(pent-4-yn-1-yloxy)triphenylmethane | 178244-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (pent-4-yn-1-yloxy)triphenylmethane
• 英文别名: (pent-4-ynyloxy)triphenylmethane；5-triphenylmethoxy-1-pentyne；5-(trityloxy)pent-1-yne；1-trityloxypent-4-yne；5-[(triphenylmethyl)oxy]-1-pentyne；[pent-4-ynoxy(diphenyl)methyl]benzene
• CAS: 178244-18-3
• 化学式: C₂₄H₂₂O
• 分子量: 326.438
• InChiKey: NISMSIIDIGAANK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-80 °C
• 沸点：
  434.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.068±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pent-4-yn-1-yloxy)triphenylmethane 在 正丁基锂 、 三氯化铝 、 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 6-[(triphenylmethyl)oxy]-1,1-dideuterio-2-hexyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereogenic Propargylic Centers via Base-Mediated Terminal Allene Isomerization

  摘要：

  A study of alkali metal amide-mediated isomerizations of terminal allenes is described. The isomerizations of substituted ethenylidenecyclohexanes to form diastereomeric mixtures of terminal alkynes have been conducted to determine factors which may influence the stereochemistry at the newly formed propargylic centers. An initial base screen revealed that potassium N-methylbutylamide (KMBA) exhibits the highest level of equatorial to axial alkyne diastereoselectivity. With the severely hindered terminal allene 26, the use of potassium 3-aminopropylamide is required to effect isomerization. A general synthesis of deuterated terminal allenes has also been achieved, and a mechanistic study using d(2)-allenes 18a,b has revealed the involvement of a propargylic anion in the course of the KMBA-mediated isomerizations.

  DOI：

  10.1021/jo960276i
• 作为产物：
  描述：

  4-triphenylmethoxybutanal 在 二乙胺基三氟化硫 、 叠氮基三甲基硅烷 、 二正丁基氧化锡 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 柠檬酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (pent-4-yn-1-yloxy)triphenylmethane
  参考文献：
  名称：

  α-羟基-四唑作为潜在的乙炔基部分：机理研究。

  摘要：

  本文着重于α-羟基四唑的脱水，导致四氮杂富烯，然后再通过Fritsch–Buttenberg–Wiechell重排而重排成乙炔基的乙烯基卡宾。通过检查底物和/或脱水剂的范围，或通过AM1计算，仔细检查该序列的每个步骤，以了解该方法的限制步骤。这种低估的转化似乎是用于将醛转化为炔烃的现有方法的可行替代方案。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800143

文献信息

• Facile Deprotection of Bulky (Trialkylsilyl)acetylenes with Silver Fluoride
  作者：Sanghee Kim、Bogyeong Kim、Jinkyung In

  DOI：10.1055/s-0029-1216788

  日期：2009.6

  the deprotection of bulky (trialkylsilyl)acetylenes. Treatment of 1-(triisopropylsilyl)acetylenes with silver fluoride, followed by hydrolysis of the intermediate silver acetylide with organic or inorganic acids, produces terminal acetylenes in good to excellent yields. The reactions­ are chemoselective and various functional groups are tolerated­. desilylation - trialkylsilyl - silver fluoride - chemoselectivity

  开发了一种有效且温和的方法来对大体积的（三烷基甲硅烷基）乙炔进行脱保护。用氟化银处理1-（三异丙基甲硅烷基）乙炔，然后用有机酸或无机酸水解中间体乙炔化银，以良好或优异的产率产生末端乙炔。反应是化学选择性的，并且可以容忍各种官能团。 脱甲硅烷基-三烷基甲硅烷基-氟化银-化学选择性-炔烃
• Isolable Gold(I) Complexes Having One Low-Coordinating Ligand as Catalysts for the Selective Hydration of Substituted Alkynes at Room Temperature without Acidic Promoters
  作者：Antonio Leyva、Avelino Corma

  DOI：10.1021/jo802558e

  日期：2009.3.6

  Hydration of a wide range of alkynes to the corresponding ketones has been afforded in high yields at room temperature by using gold(I)−phosphine complexes as catalyst, with no acidic cocatalysts required. Suitable substrates covering alkyl and aryl terminal alkynes, enynes, internal alkynes, and propargylic alcohols, including enantiopure forms, are cleanly transformed to the corresponding ketones

  通过使用金（I）-膦配合物作为催化剂，无需酸性助催化剂，即可在室温下高收率地将各种炔烃水合为相应的酮。覆盖烷基和芳基末端炔烃，烯炔，内部炔烃和炔丙醇的合适底物，包括对映体纯形式，以接近定量的收率干净地转化为相应的酮。保留存在于底物中的酸不稳定基团。催化活性强烈取决于与金（I）中心配位的膦的性质以及抗衡阴离子AuSPhosNTf 2的柔软度显示更好的活动。在动力学研究的基础上，提出了一种可行的炔烃通过缩酮中间体水合的机理。所描述的催化系统应提供基于汞的方法的有效替代方法，并在合成程序中有用。
• Synthesis of Alkynes from Vinyl Triflates Using Tetrabutylammonium Fluoride
  作者：Masaru Okutani、Yuji Mori

  DOI：10.1248/cpb.c15-00146

  日期：——

  A convenient method for the preparation of alkynes and alkynyl esters from ketones and beta-keto esters is described which involves the formation of vinyl triflates, followed by elimination with tetrabutylammonium fluoride trihydrate, to give alkynes. Unlike established elimination methods, the method requires neither a strong base nor anhydrous conditions.

  描述了一种由酮和β-酮​​酯制备炔烃和炔基酯的方便方法，该方法包括形成乙烯基三氟甲磺酸酯，然后用四丁基氟化铵三水合物消除，得到炔烃。与已建立的消除方法不同，该方法既不需要强碱也不需要无水条件。
• Development of an Improved Rhodium Catalyst for<i>Z</i>-Selective Anti-Markovnikov Addition of Carboxylic Acids to Terminal Alkynes
  作者：Siping Wei、Julia Pedroni、Antje Meißner、Alexandre Lumbroso、Hans-Joachim Drexler、Detlef Heller、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201300160

  日期：2013.9.2

  To develop more active catalysts for the rhodium‐catalyzed addition of carboxylic acids to terminal alkynes furnishing anti‐Markovnikov Z enol esters, a thorough study of the rhodium complexes involved was performed. A number of rhodium complexes were characterized by NMR, ESI‐MS, and X‐ray analysis and applied as catalysts for the title reaction. The systematic investigations revealed that the presence

  为了开发更多的活性催化剂，以铑催化向末端炔烃中提供羧酸，以提供抗马尔科夫尼科夫Z烯醇酯，我们对所涉及的铑配合物进行了深入研究。通过NMR，ESI-MS和X射线分析对许多铑配合物进行了表征，并用作标题反应的催化剂。系统研究表明，氯离子的存在降低了催化剂的活性。相反，产生和应用两种铑种，即，铑[Rh（DPPMP）的混合物2 ] [H（苯甲酸酯）2 ]（DPPMP = diphenylphosphinomethylpyridine）和[的Rh（COD）（μ 2 -苯甲酸甲酯）} 2]，提供了明显更活泼的催化剂。此外，添加催化量的碱（Cs 2 CO 3）具有额外的促进作用。较高的催化剂活性使反应时间从16小时减少至1-4小时，同时保持了较高的选择性。对底物范围的研究表明，新型催化剂具有更大的官能团相容性。
• Synthesis and Use of Probes to Investigate the Cryptoregiochemistry of the First Animal Acetylenase
  作者：José-Luis Abad、Sergio Rodríguez、Francisco Camps、Gemma Fabriàs

  DOI：10.1021/jo060789h

  日期：2006.9.1

  of the deuterated (Z)-11-hexadecenoic acid probes required to decipher the cryptoregiochemistry of this enzyme. The label in the olefinic bonds was introduced by Wittig reaction between the appropriate deuterated reagents. Besides the vinyl deuterium atoms, for reliable GC−MS analyses these compounds bear a tetradeuterium tag, which was introduced by deuteration of an alkyne intermediate in the presence

  Thaumetopoea pityocampa信息素腺含有一个不寻常的Δ 11，其产生一个alkynoic脂肪酸在这一物种的性信息素生物合成途径中间体acetylenase。在本文中，我们描述了氘代（Z）十一-十六碳烯酸探针可用于解密该酶的隐区域化学反应。烯键中的标记是通过适当的氘代试剂之间的Wittig反应引入的。除乙烯基氘原子外，为进行可靠的GC-MS分析，这些化合物还带有一个四氘标记，该标记是在威尔金森催化剂存在下通过炔烃中间体的氘化引入的。这些探针的信息素腺代谢研究提供了实验证据表明，（改造Ž）-11-十六碳烯酸成11 hexadecynoic酸由Δ 11 acetylenase通过逐步机制发生，其中，所述强乙烯基的显著扰动C11-在快速消除C-12上的乙烯基氢之前，先发生H键。