(R)-(but-3-yn-2-yloxy)(tert-butyl)diphenylsilane | 380893-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-(but-3-yn-2-yloxy)(tert-butyl)diphenylsilane
• 英文别名: (R)-3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-1-butyne；1,1a(2)-[(1,1-Dimethylethyl)[[(1R)-1-methyl-2-propyn-1-yl]oxy]silylene]bis[benzene]；tert-butyl-[(2R)-but-3-yn-2-yl]oxy-diphenylsilane
• CAS: 380893-75-4
• 化学式: C₂₀H₂₄OSi
• 分子量: 308.495
• InChiKey: XVWMRMBMFLQMJZ-QGZVFWFLSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(but-3-yn-2-yloxy)(tert-butyl)diphenylsilane 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 32.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (R,R)-Blumenol B 和 d9-(R,R)-Blumenol B 的对映选择性全合成

  摘要：

  C 13 -降异戊二烯对葡萄和葡萄酒特别重要，因为这些分子会影响葡萄酒的香气，并且已被证明对各种葡萄酒品种的独特特性有显着贡献。Blumenol B 是许多重要的葡萄酒香气化合物的推定前体，包括众所周知的化合物 theaspirone 和 vitispirane。( R , R )-blumenol B 从市售的 4-oxoisophorone 的对映选择性合成是使用一个短且易于扩展的路线实现的，然后成功地应用于聚氘代 d9-blumenol B 的合成。

  DOI：

  10.3390/molecules27217294
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-3-丁炔-2-醇 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到(R)-(but-3-yn-2-yloxy)(tert-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  首次全合成曲霉内酯

  摘要：

  曲霉内酯的首次全合成是从市售的d-谷氨酸、( S )-缩水甘油和 ( R )-3-butyn-2-ol 作为手性资源开始完成的。所提出的用于全合成曲霉内酯的聚合合成方法的关键步骤是环氧化物开环反应和闭环复分解 (RCM)。还研究了合成化合物的初步抗菌试验。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154081

文献信息

• An Entry to the Carbapenem Antibiotic Scaffold via the Asymmetric Kinugasa Reaction
  作者：Marek Chmielewski、Magdalena Maciejko、Sebastian Stecko、Olga Staszewska-Krajewska、Margarita Jurczak、Bartłomiej Furman

  DOI：10.1055/s-0032-1316732

  日期：——

  entry toward thienamycin and related compounds. The copper(I)-mediated reaction between five-membered cyclic nitrones and terminal acetylenes, leading to the assembly of the basic skeleton of carbapenem antibiotics is described. The diastereoselectivity of this cycloaddition–rearrangement cascade, a process known as the Kinugasa reaction, with respect to the structure and configuration of both substrates

  摘要 描述了五元环硝酮与末端乙炔之间的铜（I）介导的反应，导致碳青霉烯抗生素基本骨架的组装。讨论了这种环加成-重排级联的非对映选择性，该过程称为Kinugasa反应，涉及两种底物的结构和构型以及反应条件。所描述的方法在糖衍生的硝酮上的应用为硫霉素和相关化合物提供了有吸引力的入口。 描述了五元环硝酮与末端乙炔之间的铜（I）介导的反应，导致碳青霉烯抗生素基本骨架的组装。讨论了这种环加成-重排级联的非对映选择性，该过程称为Kinugasa反应，涉及两种底物的结构和构型以及反应条件。所描述的方法在糖衍生的硝酮上的应用为硫霉素和相关化合物提供了有吸引力的入口。
• Synthesis of 1,2‐Amino Alcohols by Sigmatropic Rearrangements of 3‐(<i>N</i>‐Tosylamino)allylic Alcohol Derivatives
  作者：Marion Barbazanges、Christophe Meyer、Janine Cossy、Peter Turner

  DOI：10.1002/chem.201003265

  日期：2011.4.11

  Sigmatropic rearrangements of 3‐(N‐tosylamino)allylic alcohol derivatives, a particular subclass of functionalized enamides, have been investigated. Whereas the presence of the nitrogen atom alters the stereochemical outcome of Ireland–Claisen rearrangements of glycolates derived from such substrates, [2,3]‐Wittig rearrangements of α‐allyloxy acetamides or propargylic ethers derivatives provide access

  已经研究了3-（N-甲苯磺酰基氨基）烯丙醇衍生物（功能化酰胺的一个特殊亚类）的正向重排。氮原子的存在改变了由这种底物衍生的乙醇酸酯的爱尔兰–克莱森重排的立体化学结果，而α-烯丙氧基乙酰胺或炔丙基醚衍生物的[2,3] -Wittig重排则提供了各种功能化的1的途径， 2-氨基醇通常具有较高的立体控制水平，以及对杂环化合物的控制。彻底研究了这些重排的立体选择性问题（1,2-非对映选择性，辅助诱导的非对映选择性，手性转移和双重立体分化）。
• Total Synthesis of (+)-Antofine and (-)-Cryptopleurine
  作者：Weijiang Ying、James W. Herndon

  DOI：10.1002/ejoc.201300200

  日期：2013.5

  The tylophorine alkaloid anticancer compounds antofine and cryptopleurine have been synthesized in optically active form. Both syntheses employ optically pure α-amino acids as the starting materials, require only seven steps from known 2-ethynylpyrrolidine or 2-ethynylpiperidine derivatives, and are free of protecting groups. Key steps include an alkyne hydration and a chromium carbene complex based

  tylophorine 生物碱抗癌化合物 antofine 和 cryptopleurine 已以光学活性形式合成。两种合成均使用光学纯的 α-氨基酸作为起始原料，仅需要从已知的 2-乙炔基吡咯烷或 2-乙炔基哌啶衍生物开始的七个步骤，并且没有保护基团。关键步骤包括炔水合和基于铬卡宾配合物的净 [5+5]-环加成步骤。在大多数检查条件下，炔水合伴随着所得 β-氨基酮的外消旋化，通过仔细控制 pH 值和选择金属添加剂，成功地最大限度地减少了这种副反应。最后的环闭合涉及使用氨基甲酸酯（安托芬）或尿素（隐胸苷）前体的 Bischler-Napieralski 反应。
• The use of carbonyl group anisotropy effect in determination of the relative configuration of carbapenams
  作者：Olga Staszewska-Krajewska、Wojciech Bocian、Magdalena Maciejko、Piotr Szcześniak、Krzysztof Szymczak、Marek Chmielewski、Bartłomiej Furman

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.450

  日期：——

  shifts of the H-2 proton and geminal protons of the protected alkoxymethyl group at the C-2 carbon atom. The differences of 1 H NMR chemical shifts of these protons fall in two ranges of about 3.3-3.7 ppm, and 4.0-4.4 ppm. This observation can be attributed to the influence of the anisotropy of the neighboring carbonyl group and can be easily correlated with configuration at the bridgehead carbon atom

  通过分析 C-2 碳上受保护的烷氧基甲基的 H-2 质子和孪生质子的化学位移，可以很容易地确定在 Kinugasa 反应中获得的双环碳青霉烯的桥头碳原子处新形成的立体中心的相对构型原子。这些质子的 1 H NMR 化学位移的差异落在约 3.3-3.7 ppm 和 4.0-4.4 ppm 的两个范围内。这种观察可以归因于相邻羰基各向异性的影响，并且可以很容易地与桥头碳原子的构型相关联。
• [EN] INHIBITORS OF RAF KINASES<br/>[FR] INHIBITEURS DE RAF KINASES
  申请人：KINNATE BIOPHARMA INC

  公开号：WO2022060996A1

  公开（公告）日：2022-03-24

  Provided herein are inhibitors of receptor tyrosine kinase effector, RAF, pharmaceutical compositions comprising said compounds, and methods for using said compounds for the treatment of diseases.

  本文提供了抑制受体酪氨酸激酶效应子RAF的抑制剂，包括所述化合物的药物组合物，以及使用所述化合物治疗疾病的方法。