(1SR,3aSR,8aRS)-3a,8a-dihydro-2,3a,5,7,5’,7’-hexamethylspiro[cyclopenta[b]benzo[d]furan-1,3’(3’H)-benzofuran]-2’-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (1SR,3aSR,8aRS)-3a,8a-dihydro-2,3a,5,7,5’,7’-hexamethylspiro[cyclopenta[b]benzo[d]furan-1,3’(3’H)-benzofuran]-2’-one
• 英文别名: (1SR,3aSR,8aRS)-3a,8a-dihydro-2,3a,5,7,5',7'-hexamethylspiro[cyclopenta[b]benzo[d]furan-1,3'(3'H)-benzofuran]-2'-one；(3S,3a'R,8b'S)-2',5,5',7,7',8b'-hexamethyl-3a',8b'-dihydro-2H-spiro[benzofuran-3,3'-cyclopenta[b]benzofuran]-2-one；(3S,3'aR,8'bS)-2',5,5',7,7',8'b-hexamethylspiro[1-benzofuran-3,3'-3aH-cyclopenta[b][1]benzofuran]-2-one
• 化学式: C₂₄H₂₄O₃
• 分子量: 360.453
• InChiKey: GFSKMAZPEMXYPY-NHTMILBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1SR,3aSR,8aRS)-3a,8a-dihydro-2,3a,5,7,5’,7’-hexamethylspiro[cyclopenta[b]benzo[d]furan-1,3’(3’H)-benzofuran]-2’-one 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,3aS,8aR)-3a,8a-dihydro-2,3a,5,7,5’,7’-hexamethylspiro[cyclopenta[b]benzo[d]furan-1,3’(3’H)-benzofuran]-2’-one 、 (1RS,3aSR,8aRS)-3a,8a-dihydro-2,3a,5,7,5’,7’-hexamethylspiro[cyclopenta[b]benzo[d]furan-1,3’(3’H)-benzofuran]-2’-one
  参考文献：
  名称：

  基于2,4-二甲基苯酚阳极氧化产物的对映体富集环戊二烯[b]苯并呋喃的合成与分离

  摘要：

  2,4-二甲基苯酚的阳极处理为构建具有四个连续立体中心的脱氢四聚体提供了一种强大而直接的方法。使用对映异构纯羰基化合物在该支架上安装推进剂导致非对映异构体的混合物。这种混合物很容易使用标准色谱法分离，并产生光学纯的环戊二烯[b]苯并呋喃，它是多种天然产物中的重要支架。该合成易于进行，并且可以可靠地获得具有非常高对映体过量的手性化合物。通过比较所有对映异构体的实验记录和计算的 VCD 光谱，可以确定这些化合物的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500600
• 作为产物：
  描述：

  在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.25h， 以78%的产率得到(1SR,3aSR,8aRS)-3a,8a-dihydro-2,3a,5,7,5’,7’-hexamethylspiro[cyclopenta[b]benzo[d]furan-1,3’(3’H)-benzofuran]-2’-one
  参考文献：
  名称：

  基于2,4-二甲基苯酚阳极氧化产物的对映体富集环戊二烯[b]苯并呋喃的合成与分离

  摘要：

  2,4-二甲基苯酚的阳极处理为构建具有四个连续立体中心的脱氢四聚体提供了一种强大而直接的方法。使用对映异构纯羰基化合物在该支架上安装推进剂导致非对映异构体的混合物。这种混合物很容易使用标准色谱法分离，并产生光学纯的环戊二烯[b]苯并呋喃，它是多种天然产物中的重要支架。该合成易于进行，并且可以可靠地获得具有非常高对映体过量的手性化合物。通过比较所有对映异构体的实验记录和计算的 VCD 光谱，可以确定这些化合物的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500600

文献信息

• Installation of Amine Moieties into a Polycyclic Anodic Product Derived from 2,4-Dimethylphenol
  作者：Joaquin Barjau、Jan Fleischhauer、Gregor Schnakenburg、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1002/chem.201102722

  日期：2011.12.23

  4‐dimethylphenol is anodically treated, a dehydrotetramer with four contiguous stereocentres is readily obtained on a multi‐gram scale. The substitution of a 2,4‐dimethyl‐phenoxy fragment by several amines was demonstrated, and the best results were obtained with primary amines. Optically pure α‐chiral aliphatic amines yield diastereomeric mixtures that can be separated in most cases. The basic amine causes a

  对2,4-二甲基苯酚进行阳极处理后，可以很容易地以克为单位获得具有四个连续立体中心的脱氢四聚体。证明了2,4-二甲基苯氧基片段被数种胺取代，伯胺获得了最佳结果。光学纯的α-手性脂肪族胺可生成非对映异构体混合物，在大多数情况下可以分离。碱性胺会引起双苯并呋喃部分的部分半缩酮开环，从而导致α，β-不饱和环己烯酮内达到平衡。这种动态行为在NMR光谱学的时间尺度上发生，并且通过X射线分析也可以发现，从而提供了一致的图像。
• Reinvestigation of Highly Diastereoselective Pentacyclic Spirolactone Formation by Direct Anodic Oxidation of 2,4-Dimethylphenol
  作者：Siegfried Waldvogel、Joaquin Barjau、Pia Königs、Olga Kataeva

  DOI：10.1055/s-2008-1078276

  日期：——

  Direct anodic oxidation of 2,4-dimethylphenol yields an unusual spiropentacyclic scaffold. An intermediate was isolated and structurally elucidated which strongly supports the postulated mechanism for the stereoselective formation of this spirolactone moiety. Additionally, we report an ameliorated protocol for the rearrangement to the spirolactone system.

  2,4-二甲基苯酚的直接阳极氧化产生了一种不寻常的螺五环支架。一种中间体被分离出来并在结构上被阐明，它有力地支持了该螺内酯部分立体选择性形成的假设机制。此外，我们还报告了对螺内酯系统进行重排的改进方案。
• Facile and Highly Diastereoselective Formation of a Novel Pentacyclic Scaffold by Direct Anodic Oxidation of 2,4-Dimethylphenol
  作者：Itamar M. Malkowsky、Christina E. Rommel、Katrin Wedeking、Roland Fröhlich、Klaus Bergander、Martin Nieger、Claudia Quaiser、Ulrich Griesbach、Hermann Pütter、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1002/ejoc.200500517

  日期：2006.1

  Electrochemical oxidation of 2,4-dimethylphenol directly provides pentacyclic systems being generated by an oxidative trimerization. The major pentacyclic scaffold is exclusively formed as a single diastereoisomer and is easily isolated. Three further pentacyclic compounds which occur in minor quantities were also fully characterized including their solid-state structures. (© Wiley-VCH Verlag GmbH

  2,4-二甲基苯酚的电化学氧化直接提供了通过氧化三聚反应生成的五环系统。主要的五环支架完全以单一的非对映异构体形式形成，并且很容易分离。另外三种少量出现的五环化合物也被完全表征，包括它们的固态结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Diversity-Oriented Synthesis of Polycyclic Scaffolds by Modification of an Anodic Product Derived from 2,4-Dimethylphenol
  作者：Joaquin Barjau、Gregor Schnakenburg、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1002/anie.201006637

  日期：2011.2.7

  Like a Swiss army knife: The pentacycle shown, which results from the anodic oxidation of 2,4‐dimethylphenol, displays a wealth of potential reactivity. Depending on the applied reaction conditions a variey of polycyclic architectures are obtained with impressive stereo‐, regio‐, and chemoselectivity.

  就像瑞士军刀一样：所示的五环化合物是由2,4-二甲基苯酚的阳极氧化产生的，具有很强的潜在反应活性。根据所应用的反应条件，可以获得具有令人印象深刻的立体选择性，区域选择性和化学选择性的多环结构。
• Synthesis and Isolation of Enantiomerically Enriched Cyclopenta[<i>b</i>]benzofurans Based on Products from Anodic Oxidation of 2,4-Dimethylphenol
  作者：Michael Mirion、Lars Andernach、Caroline Stobe、Joaquin Barjau、Dieter Schollmeyer、Till Opatz、Arne Lützen、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1002/ejoc.201500600

  日期：2015.8

  stereocentres on a multigram scale. The installation of propellanes on this scaffold using enantiomerically pure carbonyl compounds leads to a mixture of diastereomers. This mixture is easily separable using standard chromatography and gives rise to optically pure cyclopenta[b]benzofurans which are important scaffolds in a variety of natural products. The synthesis is easy to perform and allows a reliable access

  2,4-二甲基苯酚的阳极处理为构建具有四个连续立体中心的脱氢四聚体提供了一种强大而直接的方法。使用对映异构纯羰基化合物在该支架上安装推进剂导致非对映异构体的混合物。这种混合物很容易使用标准色谱法分离，并产生光学纯的环戊二烯[b]苯并呋喃，它是多种天然产物中的重要支架。该合成易于进行，并且可以可靠地获得具有非常高对映体过量的手性化合物。通过比较所有对映异构体的实验记录和计算的 VCD 光谱，可以确定这些化合物的绝对构型。