(1,5-环辛二烯)溴化钯 | 12145-47-0

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 贵金属催化剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: (1,5-环辛二烯)溴化钯
• 英文名称: cis-dibromo-(cyclooctadiene)palladium(II)
• 英文别名: PdBr₂(COD)；Pd(COD)Br₂；(COD)PdBr₂ ；dibromo(1,5-cyclooctadiene)palladium(II)；(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;palladium(2+);dibromide
• CAS: 12145-47-0
• 化学式: C₈H₁₂Br₂Pd
• 分子量: 374.411
• InChiKey: VDWGPWKGFNEZFD-PHFPKPIQSA-L

物化性质

• 熔点：
  201-205 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,5-环辛二烯)溴化钯 在 Rh(C₆F₅)3(OEt₂)x 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以67%的产率得到[(C6F5)3Rh(μ-Br)2Pd(cyclo-octa-1,5-diene)]
  参考文献：
  名称：

  含有片段'Rh（C 6 F 5）3 '的均桥和杂桥混合价双核复合物

  摘要：

  阴离子单核铑配合物[Rh（C 6 F 5）3 Cl（Hpz）] t-（Hpz =吡唑，C 3 H 4 N 2）与Rh或Ir的甲氧基或乙酰丙酮配合物反应生成异双核阴离子阴离子化合物[（C 6 F 5）3 Rh（μ-Cl）（μ-pz）M（L 2）] [M = Rh，L 2 =环辛-1,5-二烯，COD（1），四氟苯并戊烯，TFB（2）或（CO）2（4）；M ＝ Ir，L 2＝ COD（3）]。复数[Rh（C 6F 5）3（Hbim）] -（5）通过用H 2 bim（acac =乙酰丙酮； H 2 bim = 2,2'-联咪唑）处理[Rh（C 6 F 5）3（acac）] -来制备）。配合物5还与Rh或Ir甲氧肟或Pd乙酰丙酮化物反应，提供了异双核配合物[（C 6 F 5）3 Rh（μ-bim）M（L 2）] - [M = Rh，L 2 = COD （6）或TFB（7）; M = Ir，L 2=化学需氧量（8）;

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05884-r
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 在 KBr 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (1,5-环辛二烯)溴化钯
  参考文献：
  名称：

  硫代亚硝胺的连接特性：II。顺式-二氯-（N-硫代亚硝基二甲胺）（三苯基ar）-钯（II）配合物的晶体和分子结构。含N-硫代亚硝基二甲胺的钯（II）的中性双核配合物和钯（II）和铂（II）的阳离子配合物的合成和表征

  摘要：

  从单晶X射线衍射数据确定了Pd（SNNMe 2）（AsPh 3）Cl 2的晶体和分子结构。与先前基于IR数据提出的结构一致，该配合物具有顺式构型，其中Me 2 NNS配体S键合至金属。该晶体的空间群P与一个9.407（2），b 10.540（2），Ç 12.265（4）; α68.1（1），β78.3（1），γ86.3（1）°和Ž = 2的结构进行了改进，以[R = 0.029对于2664个衍射仪数据与我≥3σ（我。钯原子呈PdS2.249（1），PdAs2.362（1），Pd-Cl（1）2.313（1），PdCl（2）2.359（1）的近似方形平面配位几何一种。极短的PdS键长度可能表明Pd原子与N-硫代亚硝基二甲基胺配体之间有很强的σ+π协同作用。Me 2 NNS与Pd（PhCN）2 Cl 2反应得到除已知的顺式-Pd（SNNMe 2）2 Cl 2之外的复合物[μ-Cl）2 {Pd（SNNMe

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80096-0
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 1-氯-2-(异丙烯基)苯 在 (1,5-环辛二烯)溴化钯 、 氯化铵 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 120.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以71%的产率得到3-(2-Chlorophenyl)butanamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯烃与氯化铵的区域发散氢氨基羰基化反应生成伯酰胺†

  摘要：

  钯催化烯烃的氢氨基羰基化合成伯酰胺长期以来一直是一个难以实现的目标。在这里，我们报道了一种高效的催化系统，该系统能够利用廉价的 NH 4 Cl 作为气态氨的实际替代品，用于钯催化的烯烃-氢氨基羰基化反应。通过适当选择钯前体和配体，可以以良好的产率获得支链或直链伯酰胺，并具有良好至优异的区域选择性。进行了初步机理研究并揭示了亲电子酰基钯物质能够在 CO 存在下以 NMP 作为碱捕获铵盐中的 NH 2 -部分以形成酰胺。

  DOI：

  10.1039/c7sc04054g

文献信息

• Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden, CL [1]. 1,1-Dithiolato-Komplex von Palladium(II), Platin(II) und Gold(I) aus Diphenylmethylenglycinester sowie N,N-Dimethylglycinester und Schwefelkohlenstoff
  作者：Markus A. Lang、Karlheinz Sünkel、Walter Ponikwar、Wolfgang Beck

  DOI：10.1515/znb-2003-0410

  日期：2003.4.1

  The 1,1-dithiolates Ph2C═N-C(CO2Et)═CS22− and Me2NC(CO2Et)═CS22− from diphenylmethylene glycine ethylester or N,N-dimethylglycine ester and CS2 react under basic conditions with chlorophosphine compounds of Pd(II), Pt(II) and gold(I) to give the complexes Ph2C═N-C(CO2Et)═CS2ML2, Me2N-C(CO2Et)═CS2ML2 (M = Pd, Pt; L = PPh3, 2L = Ph2PCH2CH2PPh2) and Ph2C═N-C(CO2Et)═CS2(AuPPh3)2, and Me2N- C(CO2Et)═CS2(AuPPh3)2

  来自二苯基亚甲基甘氨酸乙酯或 N,N-二甲基甘氨酸酯的 1,1-二硫醇 Ph2C=NC(CO2Et)=CS22− 和 Me2NC(CO2Et)=CS22− 在碱性条件下与 Pd(II)、Pt 的氯膦化合物反应(II) 和金 (I) 得到配合物 Ph2C=NC(CO2Et)=CS2ML2, Me2N-C(CO2Et)=CS2ML2 (M = Pd, Pt; L = PPh3, 2L = Ph2PCH2CH2PPh2) 和 Ph2C=NC(CO2Et) )=CS2(AuPPh3)2 和 Me2N-C(CO2Et)=CS2(AuPPh3)2。钯配合物Ph2C=NC(CO2Et)=CS2Pd(PPh3)2和二苯基亚甲基-L-丙氨酸乙酯的结构通过X射线衍射确定。除了这种 S,S-复合物之外，还可以检测到（不太稳定的）S,O-异构体。
• DFT studies of the full mechanistic Suzuki–Miyaura reaction: synthesis, structural analysis and cytotoxicity of P,C-chelated palladium(II) and platinum(II) complexes
  作者：Khadijeh Badpa、Seyyed Javad Sabounchei、Leila Hosseinzadeh、Robert W. Gable

  DOI：10.1080/00958972.2020.1836624

  日期：2020.11.16

  Abstract The new Pd/Pt(II) complexes, [MBr2(Ph2PCH2PPh2C(H)C(O)C6H4-m-Br)] (M = Pd (1); M = Pt (2)), with unsymmetrical phosphorus ylide [Ph2PCH2PPh2=C(H)C(O)C6H4Br] (Y) have been synthesized through a simple procedure and were screened in a search for novel antitumor agents. These compounds were characterized by FT-IR, NMR (1H, 13C and 31P) spectroscopic methods and density functional theory methods

  摘要 新的 Pd/Pt(II) 配合物 [MBr2(Ph2PCH2PPh2C(H)C(O)C6H4-m-Br)] (M = Pd (1); M = Pt (2))，具有不对称的磷叶立德 [ Ph2PCH2PPh2=C(H)C(O)C6H4Br] (Y) 已通过简单的程序合成，并在寻找新型抗肿瘤剂时进行了筛选。这些化合物通过 FT-IR、NMR（1H、13C 和 31P）光谱方法和密度泛函理论方法进行表征。通过单晶X射线衍射阐明了1和2的晶体结构。结果表明复合物是P,C-螯合的。此外，在 BP86/def2-SVP 理论水平上对复合物的结构进行了理论研究。使用 EDA 和 ETS-NOCV 分析来分析复合物中金属-配体键的性质。特别是，通过 DFT 研究研究了由 Pd(II) 配合物 1 与 P,C-供体配体催化的 Suzuki-Miyaura 反应的机理途径，其计算结果与实验结果一致。此外，通过
• Molecular Palladium Precursors for Pd ⁰ Nanoparticle Preparation by Microwave Irradiation: Synthesis, Structural Characterization and Catalytic Activity
  作者：Frank Heinrich、Michael T. Keßler、Stephan Dohmen、Mrityunjay Singh、Martin H. G. Prechtl、Sanjay Mathur

  DOI：10.1002/ejic.201200380

  日期：2012.12

  examine their potential as a catalyst. The catalytic activity of these nanoscale particles was evaluated in carbon–carbon cross-coupling reactions by using Heck, Suzuki and Sonogashira reactions as benchmark models. The investigations included recycling experiments that resulted in total turnover numbers of 4321 (Heck), 6173 (Sonogashira) and 8223 (Suzuki).

  通过2当量的反应合成了两种新的钯配合物[Pd(MEA)2Cl2](1)和[Pd(MEA)2Br2](2)[MEA=(2-甲氧基乙基)胺]。MEA 与 PdCl2 或 [(cod)PdBr2]（cod = cycloocta-1,5-diene），分别。1 和 2 的单晶 X 射线衍射分析揭示了方形平面反式配合物的形成，钯由氯/溴离子和 MEA 的 N 原子配位，以单齿方式键合。鉴于它们的分子形式和溶解度，1 和 2 通过微波辅助合成作为 Pd 纳米粒子的难处理前体。通过DLS（流体动力学直径）和TEM分析（粒径）研究反应温度、照射时间和表面活性剂（PVP）浓度对所得颗粒尺寸（5-40 nm）的影响。纳米颗粒的生长机制取决于卤化物配体的类型。粉末 X 射线衍射证实了元素 Pd 颗粒的形成，这些颗粒嵌入碳化木材中，以检查它们作为催化剂的潜力。通过使用 Heck、Suzuki 和 Sonogashira
• Metal complex and supported metal complex having disiloxane as ligand, method for production therefor, and supported metal catalyst prepared by using the same
  申请人：National Institute of Advanced Industrial Science and Technology

  公开号：US10213777B2

  公开（公告）日：2019-02-26

  A metal complex represented by the following Formula (1): (wherein M represents palladium or platinum; L represents a ligand selected from carbon monoxide, an olefin compound, an amine compound, a phosphine compound, an N-heterocyclic carbene compound, a nitrile compound and an isocyanide compound; n represents an integer of 0 to 2 showing the number of the ligand; and each of R1 to R4 represents an organic group). The metal complex described above can be fixed on an inorganic oxide while maintaining a skeletal structure thereof to obtain a supported metal complex, and this makes it possible to allow the supported metal complex to maintain the same catalytic activity as that of the original metal complex. Also, calcining the supported metal complex obtained in the manner described above makes it possible to obtain a supported metal catalyst which is improved in catalytic activity to a greater extent than conventional supported metal catalysts.

  以下是用中文翻译的结果： 由以下公式（1）表示的金属配合物： （其中，M代表钯或铂；L代表从一氧化碳、烯烃化合物、胺化合物、膦化合物、N-杂环卡宾化合物、腈化合物和异氰化合物中选择的配体；n代表0到2的整数，表示配体的数量；R1至R4中的每一个代表一个有机基团）。上述金属配合物可以固定在无机氧化物上，同时保持其骨架结构，以获得支持的金属配合物，这使得支持的金属配合物能够保持与原始金属配合物相同的催化活性。 此外，按照上述方法获得的支持金属配合物进行煅烧，可以获得催化活性比传统支持金属催化剂更高的支持金属催化剂。
• A Highly Efficient, Practical, and General Route for the Synthesis of (R₃P)₂Pd(0): Structural Evidence on the Reduction Mechanism of Pd(II) to Pd(0)
  作者：Hongbo Li、Gabriela A. Grasa、Thomas J. Colacot

  DOI：10.1021/ol101106z

  日期：2010.8.6

  A highly efficient, practical, and general method was developed to synthesize a family of (R3P)2Pd(0) complexes, using a stoichiometric amount of phosphine ligands and readily available Pd(II) precursors. The stepwise pathway of reducing Pd(II) to Pd(0) was established by isolating two key intermediates. Both [t-Bu2(4-Me2NC6H4)P]2Pd and (t-Bu2NpP)2Pd are new compounds. Preliminary studies on [t-Bu2(4-Me2NC6H4)P]2Pd

  开发了一种高效，实用且通用的方法，使用化学计量的膦配体和易于获得的Pd（II）前体合成（R 3 P）2 Pd（0）配合物家族。通过分离两个关键中间体，建立了将Pd（II）还原为Pd（0）的逐步途径。[ t - Bu 2（4-Me 2 NC 6 H 4）P] 2 Pd和（t- Bu 2 NpP）2 Pd均为新化合物。[ t - Bu 2（4-Me 2 NC 6 H 4）P] 2的初步研究钯已表明，在无铜的Sonogashira偶联中，它是一种非常活泼的催化剂（分离产率为84-95％），其中涉及0.5 mol％催化剂负载量的芳基和杂芳基氯化物。