((Z)-1-Methoxy-2-methyl-pent-1-enyloxy)-trimethyl-silane | 86425-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((Z)-1-Methoxy-2-methyl-pent-1-enyloxy)-trimethyl-silane
• 英文别名: (1-methoxy-2-methylpent-1-enoxy)-trimethylsilane
• CAS: 86425-95-8
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: KQYKQOBDHMZFGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.860±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((Z)-1-Methoxy-2-methyl-pent-1-enyloxy)-trimethyl-silane 在 (1,5-环辛二烯)二(三甲基硅烷基甲基)钯(II) 、 C₂₈H₃₇BNP 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  C-硼烯醇化物可实现内部 1,3-烯炔的钯催化碳硼化

  摘要：

  描述了由氯儿茶酚硼烷和甲硅烷基烯酮缩醛之间的动力学控制的卤素交换产生的新的碳结合硼烯醇化物家族。这些 C-硼烯醇化物被证明在 Pd 0 /Senphos 配体配合物存在的情况下激活 1,3-烯炔底物，从而产生了炔烃与烯醇化物等效的亲核试剂发生碳硼化反应的第一个例子。通过所描述的催化顺式碳硼化反应，以优异的位点、区域和非对映选择性产生高度取代的二烯基硼结构单元。

  DOI：

  10.1002/anie.202108534
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基戊酸 在 正丁基锂 、 硫酸 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ((Z)-1-Methoxy-2-methyl-pent-1-enyloxy)-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  C-硼烯醇化物可实现内部 1,3-烯炔的钯催化碳硼化

  摘要：

  描述了由氯儿茶酚硼烷和甲硅烷基烯酮缩醛之间的动力学控制的卤素交换产生的新的碳结合硼烯醇化物家族。这些 C-硼烯醇化物被证明在 Pd 0 /Senphos 配体配合物存在的情况下激活 1,3-烯炔底物，从而产生了炔烃与烯醇化物等效的亲核试剂发生碳硼化反应的第一个例子。通过所描述的催化顺式碳硼化反应，以优异的位点、区域和非对映选择性产生高度取代的二烯基硼结构单元。

  DOI：

  10.1002/anie.202108534

文献信息

• Borane-Catalyzed C–F Bond Functionalization of <i>gem</i>-Difluorocyclopropenes Enables the Synthesis of Orphaned Cyclopropanes
  作者：Joseph P. Mancinelli、Wang-Yeuk Kong、Wentao Guo、Dean J. Tantillo、Sidney M. Wilkerson-Hill

  DOI：10.1021/jacs.3c05278

  日期：2023.8.9

  steric and electronic properties and enables access to 3,3-bis(difluoromethyl)cyclopropenes in short order. The resulting cyclopropene products are readily reduced to the corresponding orphaned cyclopropanes under hydrogenation conditions. Quantum chemical calculations reveal the nature of the C–F bond cleavage steps and provide evidence for catalysis by boron and not silylated oxonium ions, though

  在此，我们公开了一种利用三(五氟苯基)硼烷催化对偕二氟环丙烯进行C-F键官能化来合成叔烷基环丙烷的方法。该反应通过氟环丙烯离子的中介进行，这通过[Ph 2 (C 6 D 5 )C 3 ] + [(C 6 F 5 ) 3 BF] -的分离得到证实。我们发现甲硅烷基乙烯酮缩醛亲核试剂是与氟代环丙烯鎓离子中间体的最佳反应伙伴，产生用两个α-叔烷基中心官能化的完全取代的环丙烯（产率63-93%）。环丙烯鎓离子加成的区域选择性由其空间和电子性质控制，并且能够在短时间内获得 3,3-双（二氟甲基）环丙烯。所得环丙烯产物在氢化条件下很容易还原为相应的孤儿环丙烷。量子化学计算揭示了 C-F 键断裂步骤的性质，并为硼而非甲硅烷基化氧鎓离子的催化作用提供了证据，尽管 Si-F 键的形成是反应的焓驱动力。
• Wenke, G.; Jacobsen, E. N.; Totten, G. E., Synthetic Communications, 1983, vol. 13, # 6, p. 449 - 458
  作者：Wenke, G.、Jacobsen, E. N.、Totten, G. E.、Karydas, A. C.、Rhodes, Y. E.

  DOI：——

  日期：——