2-(Trimethylsiloxy)ethansaeure-methylester | 69889-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(Trimethylsiloxy)ethansaeure-methylester
• 英文别名: methyl trimethylsilylglycolate；Methyl 2-(trimethylsilyloxy)acetate；methyl 2-trimethylsilyloxyacetate
• CAS: 69889-20-9
• 化学式: C₆H₁₄O₃Si
• 分子量: 162.261
• InChiKey: ZVLICNQMTMDFFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.937±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.01
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二氟苯 、 2-(Trimethylsiloxy)ethansaeure-methylester 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,1-bis(2,6-difluorophenyl)-1,2-ethanediol
  参考文献：
  名称：

  设计和合成手性氧杂-螺环配体用于 Ir 催化直接不对称还原布林曼内酯与分子 H2

  摘要：

  我们在此提出了一种简便且无柱的合成路线，用于合成结构独特的氧杂-螺环二酚，称为 O-SPINOL。该合成的特点包括在早期构建全碳四元中心、引入螺环的关键双分子内 SNAr 步骤以及在 >100 g 规模上操作的可行性。O-SPINOL 的两种对映异构体都可以通过控制溶剂的 l-脯氨酸光学拆分轻松获得。衍生自 O-SPINOL 的手性三齿配体 O-SpiroPAP 已成功合成并应用于在温和反应条件下铱催化的桥联联芳基内酯的不对称氢化，以优异的产率和对映选择性（高达 99 % 产率和 >99% ee）。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03642
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 羟基乙酸 、 N,O-bis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide 在 三氟化硼 、 吡啶 、 三甲基氯硅烷 作用下， 反应 2.33h， 生成 2-(Trimethylsiloxy)ethansaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  Identification and Quantification of Aerosol Polar Oxygenated Compounds Bearing Carboxylic or Hydroxyl Groups. 1. Method Development

  摘要：

  在本研究中，开发了一种新的分析技术，用于鉴定和定量含有至少一个羟基或一个羧基或两者的多官能团化合物。该技术基于首先使用醇（例如甲醇、1-丁醇）在相对较强的路易斯酸（BF3）催化下对多官能团化合物的羧基进行衍生化。这种酯化反应迅速且定量地将羧酸转化为酯形式。第二步是使用双(三甲基硅基)三氟乙酰胺（BSTFA）作为衍生化剂对酯化合物进行硅烷化。对于除羧基和羟基外还含有酮基的化合物，采用了基于PFBHA对羰基进行衍生化的第三步。优化了包括温度、反应时间和因人工产物引起的影响等多个参数。使用电子轰击源（EI）和甲烷化学电离（CI）模式的气相色谱/质谱法（GC/MS）分析了这些化合物。对多种多官能团化合物测试了新方法。对其EI（70 eV）和CI质谱的解释表明，获得了关键信息，从而能够明确鉴定未知化合物。例如，仅通过BF3−甲醇衍生化时，它们的质谱包含仅含有羧基的化合物的离子m/z M•+ + 1、M•+ + 29和M•+ − 31，以及同时含有羟基和羧基的化合物的离子m/z M•+ + 1、M•+ + 29、M•+ − 31和M•+ − 17。然而，当使用第二步衍生化（BSTFA）时，同时含有羟基和羧基的化合物除了之前观察到的离子外，还显示出m/z M•+ + 73、M•+ − 15、M•+ − 59、M•+ − 75、M•+ − 89和73的离子。据我们所知，这项技术首次系统地描述了一种鉴定同时含有一个或多个羟基和羧酸基团的多官能团含氧化合物的方法。

  DOI：

  10.1021/ac049919h

文献信息

• Highly selective enolization method for heteroatom substituted esters; its application to the ireland ester enolate claisen rearrangement
  作者：Kouji Hattori、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81109-1

  日期：1994.3

  A method for the stereoselective synthesis of silyl ketene acetals from α-siloxy esters, β-hydroxy esters, and α-amino esters is described. Internal quench with excess trimethylsilyl chloride of the lithium enolate at −100 °C, which is generated using a hindered base, LTMP, leads to the selective formation of E-silyl ketene acetal. In contrast, the deprotonation at −100 °C using LHMDS in THF-HMPA (4:1)

  描述了一种由α-甲硅烷氧基酯，β-羟基酯和α-氨基酯立体选择性合成甲硅烷基烯酮缩醛的方法。使用受阻碱LTMP在-100°C下用过量的烯醇锂的三甲基甲硅烷基氯进行内部淬灭，可选择性地形成E-甲硅烷基乙烯酮缩醛。相反，使用LHMDS在THF-HMPA（4：1）中在-100°C进行去质子化，然后用叔丁基二甲基甲硅烷基氯进行处理，可以选择性地得到Z-甲硅烷基烯酮缩醛。该方法可用于爱尔兰酯烯酸酯克莱森重排的立体选择反应。
• 一种氧杂螺环化合物及其合成与拆分方法
  申请人：凯特立斯（深圳）科技有限公司

  公开号：CN110128439B

  公开（公告）日：2020-12-01

  本发明涉及化学合成技术领域，涉及一类氧杂螺环化合物的合成与拆分，具体提供了一条合成氧杂螺环化合物的方法，并对反应的路线进行了恰当的优化，经过优化后仅需要简单的四步就可以得到螺环二氟中间产物，并且该合成方法在操作上也非常简便，容易进行进一步的放大。此外，其中的氧杂螺环二酚可以通过便宜易得的拆分试剂进行有效的拆分。
• SPIRO-BISPHOSPHOROUS COMPOUND, AND PREPARATION AND APPLICATION THEREOF
  申请人：Guangdong OXO Chem Ltd.

  公开号：US20220242891A1

  公开（公告）日：2022-08-04

  Disclosed are a spiro-bisphosphorous compound, and a preparation and application thereof. The spiro-bisphosphorous compound is expressed in formula (I), (II) or (III).

  本发明涉及一种螺环双膦化合物及其制备和应用。所述螺环双膦化合物用式(I)、(II)或(III)表示。
• Oesterle, Thomas; Simchen, Gerhard, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 687 - 692
  作者：Oesterle, Thomas、Simchen, Gerhard

  DOI：——

  日期：——
• Highly selective generation and application of (E)- and (Z)-silyl ketene acetals from .alpha.-hydroxy esters
  作者：Kouji Hattori、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo00072a005

  日期：1993.9

  A method for the stereoselective synthesis of silyl ketene acetals from a-hydroxy esters is described. Internal quench with excess TMSCI of the lithium enolate at -100-degrees-C, which is generated using a hindered base, LTMP, leads to the selective formation of (E)-silyl ketene acetal. In contrast, the deprotonation at -100-degrees-C using LHMDS in THF-HMPA (4:1), followed by treatment with tert-butyldimethylsilyl chloride affords the (Z)-silyl ketene acetal selectively. The method can be applied to the stereoselective reaction of the Ireland ester enolate Claisen rearrangement and aldol synthesis.