Mo(15)N(OtBu)3 | 525576-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Mo(15)N(OtBu)3
• CAS: 525576-74-3
• 化学式: C₁₂H₂₇MoNO₃
• 分子量: 330.285
• InChiKey: GDVDAGOCFZRCQD-RCUQKECRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mo(15)N(OtBu)3 、 Ti(N(C(CD3)2CH3)(3,5-C6H3Me2)) 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过自由基醇盐 C-O 裂解组装钼/钛 μ-氧配合物

  摘要：

  三配位 Ti(NRAr)3 [R = C(CD3)2(CH3), Ar = C6H3Me2] 通过钠汞齐还原 ClTi(NRAr)3 以 73% 的产率制备，在 TiCl3( THF)3 与 3 当量的 Li(NRAr)(OEt2) 在 TMEDA 存在下。在 TMEDA 存在下，通过用 3 当量的 Li(tBuNPh)(OEt2) 处理 TiCl3(THF)3，类似地制备了 Ti(tBuNPh)3，产率为 75%。Ti(NRAr)3 与 NMo(OtBu)3 在烃溶剂中在 -35 °C 下反应生成一种热不稳定的中间体，公式为 (tBuO)3Mo[μ-N]Ti(NRAr)3，它很容易失去叔丁基自由基并在 25 °C 下异构化。后一个过程的动力学是在 20-60 °C 的温度范围内获得的；该过程表现出干净的一阶行为。获得以下活化参数：ΔH⧧ = 21.4 ± 0.2 kcal mol-1 和

  DOI：

  10.1021/ja960564w
• 作为产物：
  描述：

  nitridomolybdenum(VI) tris(tert-butoxide) 、 乙酰腈-15N 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 Mo(15)N(OtBu)3
  参考文献：
  名称：

  Metathesis of Nitrogen Atoms within Triple Bonds Involving Carbon, Tungsten, and Molybdenum

  摘要：

  ((BuO)-O-t)(3)Mo N 和 W-2(OBut)(6)(M M) 在烃类中反应，通过反应中间体 MoW(OBut)(6)(M M) 形成 Mo-2(OBut)(6)(M M) 和 ((BuO)-O-t)(3)W N。((BuO)-O-t)(3)W N 和 CH3C N-15 在四氢呋喃 (THF) 中于室温下反应，生成 ((BuO)-O-t)(3)W N-15 和 CH3C N 的平衡混合物。((BuO)-O-t)(3)W N 化合物还表现出催化 N-15 原子在 MeC13 N-15 和 PhC N 间重排的能力，生成 MeC13 N 和 PhC N-15 的混合物。通过 C-13{H-1} 核磁共振光谱对涉及 ((BuO)-O-t)(3)W N 和 MeC13 N 在 THF-d(8) 中的 IN 原子退化重排研究发现，反应对丙腈呈一级反应，活化参数估计为 ΔH≠ = 13.4(7) kcal/mol 和 ΔS≠ = -32(2) eu。类似地，((BuO)-O-t)(3)Mo N 和 (CH3CN15)-N≠ 在 THF-d(8) 中加热时也观察到类似反应。该反应在吡啶溶液中受到抑制，且未在二聚体 [((BuMe2SiO)-Me-t)(3)W N]₂ 中观察到。通过密度泛函理论对模型化合物 (MeO)(3)M N 和 CH3C N（M = Mo 和 W）进行计算，研究了反应路径。发现过渡态涉及 M N 和 C N 的 2 + 2 环加成产物，即平面金属杂环丁二烯。此路径与对含 (MeO)(3)W CMe 的炔烃复分解反应的计算结果相似，其中 (MeO)(3)W CMe 模拟了 ((BuO)-O-t)(3)W CBut 的复分解反应。计算还预测，M = Mo 时的过渡态能量显著高于 M = W 时的能量。

  DOI：

  10.1021/ic8003917

文献信息

• Molybdenum Complexes that Contain a Calix[6]azacryptand Ligand as Catalysts for Reduction of N₂ to Ammonia
  作者：Lasantha A. Wickramasinghe、Richard R. Schrock、Charlene Tsay、Peter Müller

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02903

  日期：2018.12.17

  units point into the cavity above the nitride in 3, whereas the three methoxides on phenyl rings attached to the amido nitrogen atoms point away from the cavity. An analogous [CAC(OMe)3(H)3]Mo(N) complex (9) was prepared in which the three methoxides pointing into the cavity in 3 have been replaced by protons. Its structure differs little from that of 3. The nitride could be protonated in 3 to give

  在Li 3 [CAC（OMe）之间的反应中，制备了[CAC（OMe）6 ] Mo（N）（3，其中[CAC] 3–是衍生自[6]杯芳烃的杯[6]氮杂配体）6 ]和（t -BuO）3 Mo（N）。X射线结构研究表明3具有与[HIPTN 3 N] Mo（N）相似的结构（其中[HIPTN 3 N] 3–为[[3,5-（2,4,6-三异丙基苯基）2 C 6 H 3 NCH 2 CH 2）3 N] 3–）。相对刚性[CAC（OMe）6] 3中的3 –配体形成由24个原子的大环环定义的碗形空腔。在Mo-N酰氨基-C本位角度〜8°更小的3比在[HIPTN 3 N]的Mo（N）。三个连接单元上的甲醇盐指向3中氮化物上方的腔体，而与酰胺氮原子相连的苯环上的三个甲醇盐指向远离腔体的位置。制备类似的[CAC（OMe）3（H）3 ] Mo（N）络合物（9），其中指向质子3中的空腔的三种甲醇盐已被质子代替。它的结构与
• Nitrogen Atom Transfer Coupled with Dinitrogen Cleavage and Mo−Mo Triple Bond Formation
  作者：Catalina E. Laplaza、Adam R. Johnson、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/ja953573y

  日期：1996.1.1