trimethyl(cyclopentylidenemethyl)silane | 94012-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl(cyclopentylidenemethyl)silane
• 英文别名: trimethylsilylmethylenecyclopentane；Silane, (cyclopentylidenemethyl)trimethyl-；cyclopentylidenemethyl(trimethyl)silane
• CAS: 94012-70-1
• 化学式: C₉H₁₈Si
• 分子量: 154.327
• InChiKey: TTWDLCKCRNTIKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.883±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚碘酰苯 、 trimethyl(cyclopentylidenemethyl)silane 在 三氟化硼乙醚 、 氟硼酸钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.33h， 以6%的产率得到cyclopentylidenemethyl(phenyl)iodonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Generation of Cycloheptyne during the Solvolysis of Cyclohexylidenemethyliodonium Salt in the Presence of Base

  摘要：

  4-甲基环己烯基甲基（苯）碘铵四氟硼酸盐（1）及其R异构体（69% ee）的溶剂解反应在存在醋酸盐、吡啶、triethylamine和烷氧基化合物的情况下，在2,2,2-三氟乙醇（TFE）和1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-醇（HFP）中进行。在TFE中的反应速度远快于在HFP中的反应。TFE中的产物仅包括未重排的（消旋化的）烯醇醚2以及碘苯，而HFP中的主要产物是扩环的（部分消旋化的）1-烷氧基环庚烯3。结果表明，2是通过α-消除反应形成的，烷基烯基碳烯作为中间体，而在HFP中生成3的反应涉及一个主要来源于中间体环庚-1-烯阳离子的环庚炔中间体，通过E1型路径实现。

  DOI：

  10.1246/bcsj.76.1849
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl(6-iodo-1-hexynyl)silane 在 水 、 叔丁基锂 作用下， 生成 trimethyl(cyclopentylidenemethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  炔烃衍生物的立体选择性环状碳锂化。立体选择性合成环外烯烃

  摘要：

  经由非自由基途径在δ位被锂化的（三甲基甲硅烷基）炔烃衍生物可以以立体选择性方式（≥96-98％）环化，从而以高收率得到含五元碳环的环外烯烃。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(90)87016-s

文献信息

• Reactions of some alkynyl halides with Samarium(II) iodide
  作者：Zhihong Zhou、Denis Larouche、Sharon M. Bennett

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00703-b

  日期：1995.10

  Certain alkynyl halides (6-halo-1-ynes) react with samarium(II) iodide (SmI2) to give cyclized products (methylenecyclopentanes) in good yield. We have found some interesting evidence for the presence of radical and unstable organosamarium intermediates in these reductive cyclizations. Methyl 7-halohept-2-ynoates are not. however, good substrates for this cyclization methodology.

  某些炔基卤化物（6-卤-1-炔）与碘化sa（II）（SmI 2）反应，以高收率得到环化产物（亚甲基环戊烷）。我们发现了一些有趣的证据，表明这些还原环化反应中存在自由基和不稳定的有机sa中间体。7-卤代庚二酸甲酯不是。但是，这种环化方法具有良好的底物。
• Highly Stereoselective Synthesis of Vinylsilanes from Carbonyl Compounds
  作者：José Barluenga、José L. Fernández-Simón、José M. Concellón、Miguel Yus

  DOI：10.1055/s-1988-27526

  日期：——

  The in situ generated (chlorolithiomethyl)trimethylsilane reacts at - 60°C to - 45°C with different aldehydes or ketones 1 to afford, after lithiation with lithium naphthalenide at - 78 °C to 20 °C, vinylsilanes 5a-b in a stereoselective manner.

  在-60°C至-45°C条件下，原位生成的（氯甲基）三甲基硅烷与不同的醛或酮1反应，在-78°C至20°C条件下与萘锂发生锂化反应后，以立体选择性方式生成乙烯基硅烷5a-b。
• Cyclization of acetylenic alkyllithiums
  作者：William F. Bailey、Timo V. Ovaska

  DOI：10.1021/ja00061a006

  日期：1993.4

  The scope and limitations of cyclization reactions involving acetylenic alkyllithiums, which were prepared at -78-degrees-C by lithium-iodine exchange between the corresponding iodide and tert-butyllithium in a solution of n-pentane-diethyl ether (3:2 by volume), have been investigated. 4-Pentynyllithiums, 5-hexynyllithiums, and 6-heptynyllithiums bearing a phenyl or trimethylsilyl substituent on the triple bond undergo regiospecific exo-dig cyclization to give 4-, 5-, and 6-membered rings, respectively, bearing an exocyclic lithiomethylene moiety. Cyclization of the analogous alkyl-substituted acetylenic alkyllithiums seems to be confined to the 5-exo mode. The vinyllithium products of the cyclizations may be trapped by reaction with electrophiles to afford functionalized cycloalkylidene derivatives in good yield. The cyclization reactions were found to be highly stereoselective: intramolecular addition of the C-Li unit to the triple bond to produce 4- or 5-membered rings proceeds in a syn fashion to generate isomerically pure exocyclic vinyllithiums that may be functionalized to give stereoisomerically pure products. At the higher temperatures needed to effect cyclization of 6-heptynyllithiums, the initially formed (Z)-vinyllithium intermediate is isomerized to the more stable E-isomer which, when trapped with an electrophile, affords stereoisomerically pure product formally derived from anti addition to the triple bond.
• WU, GUANGZHONG;CEDERBAUM, FREDRICK E.;NEGISHI, EI-ICHI, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N, C. 493-496
  作者：WU, GUANGZHONG、CEDERBAUM, FREDRICK E.、NEGISHI, EI-ICHI

  DOI：——

  日期：——
• MILLER, J. A.;NEGISHI, EI-ICHI, ISRAEL J. CHEM., 1984, 24, N 2, 76-81
  作者：MILLER, J. A.、NEGISHI, EI-ICHI

  DOI：——

  日期：——