trimethyl(6-iodo-1-hexynyl)silane | 94012-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl(6-iodo-1-hexynyl)silane
• 英文别名: 6-iodo-1-trimethylsilylhex-1-yne；(6-iodohex-1-yn-1-yl)trimethylsilane；6-iodo-1-(trimethylsilyl)-1-hexyne；6-iodo-1-trimethylsilyl-1-hexyne；1-trimethylsilyl-6-iodohex-1-yne；Silane, (6-iodo-1-hexynyl)trimethyl-；6-iodohex-1-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 94012-71-2
• 化学式: C₉H₁₇ISi
• 分子量: 280.224
• InChiKey: HSAQLCYXWUZPLZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  91-93 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.303±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(6-iodo-1-hexynyl)silane 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 nona-2,8-diyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  基于Rh（I）催化的烯丙基Pauson-Khand反应，可有效构建双环[5.3.0]癸烯酮骨架。

  摘要：

  已经开发出了一种可靠的方法，该方法可通过铑催化带有磺酰基的烯丙炔的Pauson-Khand反应（PKR）来构建双环[5.3.0] deca-1,7-dien-9-一环系统。铑催化PKR的上证明1,2- nonadien -8-炔衍生物的实例19调查是：（i）可接受的产率可通过一致的铑催化剂的适当选择来实现（[的RhCl（CO）（2）] （2）或[RhCl（CO）dppp]（2））取决于起始烯丙炔，并且（ii）在该铑催化的PKR中可以耐受酯官能团以及羟基和甲硅烷氧基。

  DOI：

  10.1021/jo020649h
• 作为产物：
  描述：

  6-三甲基硅烷基-己-5-炔-1-醇 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到trimethyl(6-iodo-1-hexynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的[3 + 2]环加成反应非对映选择性地获得多加氧多环螺内酯：实验和理论研究

  摘要：

  γ-亚烷基丁烯内酯的合成实用性在分子内和分子间铑（II）催化的1,3-偶极环加成反应中均被证明是高效的偶极亲和性伴侣。这种方法的优势在于形成螺[6,4]内酯部分，并伴随着四价螺立体中心的构建。通常，螺内酯的构建涉及酯化步骤，该步骤经常被报道为“生物合成途径”，并且通常在总合成的最后步骤或接近最终步骤的情况下发生。此外，据报道，从五味子中分离出的分子的（5,7）骨架形成了一条聚合的通用路径。属。进行了计算研究，以全面了解2-重氮-1,3-酮酸酯和原香豆素之间的分子间[3 + 2]环加成的机理，并使经验观察合理化。特别是，我们首次证明，铑中心在环化步骤本身中起着重要作用，并与亲双亲体以叶立德络合物的形式发生反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201203155

文献信息

• Ligand-Free Iron-Catalyzed Carbon (sp²)–Carbon (sp²) Oxidative Homo-Coupling of Alkenyllithiums
  作者：Zhuliang Zhong、Zhi-Yong Wang、Shao-Fei Ni、Li Dang、Hung Kay Lee、Xiao-Shui Peng、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03893

  日期：2019.2.1

  and hexa-substituted 1,3-butadienes. This one-pot procedure involves lithium–iodine exchange to generate the corresponding vinyllithium intermediates. A subsequent iron-catalyzed ligand-free oxidative homo-coupling eventually led to the formation of 1,3-butadienes in acceptable to excellent isolated yields.

  为了有效合成二，四和六取代的1，3-丁二烯，开发了一种新的策略。这一一锅法涉及锂碘交换，以生成相应的乙烯基锂中间体。随后的铁催化的无配体的氧化均偶联最终导致以可接受的分离出的优良收率形成1，3-丁二烯。
• Tungsten(0)- and Rhenium(I)-Catalyzed Tandem Cyclization of Acetylenic Dienol Silyl Ethers Based on Geminal Carbo-Functionalization of Alkynes
  作者：Hiroyuki Kusama、Yusuke Karibe、Rie Imai、Yuji Onizawa、Hokuto Yamabe、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/chem.201003019

  日期：2011.4.18

  Tungsten(0)‐ and rhenium(I)‐catalyzed reactions of acetylenic dienol silyl ethers based on the concept of geminal carbo‐functionalization of alkynes are reported. Treatment of 3‐siloxy‐1,3‐diene‐7‐ynes with catalytic amounts of [W(CO)6] or [ReCl(CO)5] under photoirradiation conditions gives synthetically useful bicyclo[3.3.0]octane derivatives in good yields. Extremely high catalytic activity is noted

  报道了基于炔烃双碳官能化概念的炔属二烯醇甲硅烷基醚的钨（0）和rh（I）催化反应。在光辐照条件下用催化量的[W（CO）6 ]或[ReCl（CO）5 ]处理3-甲硅烷氧基-1,3-二烯-7-炔烃可合成合成有用的双环[3.3.0]辛烷衍生物产量。noted（I）配合物的催化活性极高。该反应已扩展至在其系链中包含氮原子的底物。在这种情况下，有两种合成上有用的杂环化合物：2-氮杂双环[3.3.0]辛烷衍生物9和单环二氢吡咯10获得具有烯丙基取代基的化合物，并且可以通过使用氮取代基和the（I）催化剂类型的适当组合来选择性地制备任何一种产物。该2-氮杂双环[3.3.0]辛烷衍生物9分别由执行处理N个选择性地得到在存在Ns个衍生物[RECL（CO）4（PPH 3）]，而二氢吡咯衍生物10通过处理而获得ñ  Mbs的衍生物与[RECL（CO）5 ] / AgSbF 6。最后，我们将此双碳官能化技术应
• Gold-Catalyzed Tandem Cyclization of Dienol Silyl Ethers for the Preparation of Bicyclo[4.3.0]nonane Derivatives
  作者：Hiroyuki Kusama、Yusuke Karibe、Yuji Onizawa、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/anie.201001061

  日期：——

  Tandem bicycle: A gold‐catalyzed geminal carbo‐functionalization reaction of 3‐siloxy‐1,3‐dien‐8‐ynes proceeded smoothly to give bicyclo[4.3.0]nonanes stereoselectively through ring expansion of the bicyclic carbene complex intermediates. The product configuration was different from that of the thermal Diels–Alder adduct.

  双人自行车：通过3-双环卡宾配合物中间体的扩环反应，金催化的3-甲硅烷氧基-1,3-二烯基-8-炔烃的双官能[4.3.0]壬烷顺利进行。产品结构与Diels-Alder热加合物的结构不同。
• Rh(I)-Catalyzed Cyclocarbonylation of Allenol Esters To Prepare Acetoxy 4-Alkylidenecyclopent-3-en-2-ones
  作者：Kay M. Brummond、Matthew M. Davis、Chaofeng Huang

  DOI：10.1021/jo901459t

  日期：2009.11.6

  A Rh(I)-catalyzed cyclocarbonylation reaction of allenol esters has been examined and its synthetic viability established for the conversion of trisubstituted allenes to bicyclo[4.3.0] and -[5.3.0] skeletons possessing an α-acetoxy cyclopentadienone. Tetrasubstituted allenol acetates gave elimination products, providing examples of a cyclocarbonylation reaction between an alkyne and a latent cumulene

  已经研究了 Rh(I) 催化的丙二烯醇酯的环羰基化反应，并确定了其将三取代丙二烯转化为具有 α-乙酰氧基环戊二烯酮的双环 [4.3.0] 和 -[5.3.0] 骨架的合成可行性。四取代的丙二烯醇乙酸酯产生消除产物，提供炔烃和潜在枯草烯或枯草烯等价物之间的环羰基化反应的实例。乙酸酯的裂解提供了一个游离羟基，说明了这种方法用于从丙二烯醇酯中获取 α-羟基羰基的效用。
• Cobalt-mediated [2 + 2 + 2] cycloadditions of alkynes to the indole 2,3-double bond: an extremely facile entry into the novel 4a,9a-dihydro-9H-carbazole nucleus
  作者：Douglas B. Grotjahn、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ja00268a060

  日期：1986.4

  by the indole nucleus and its presence in a multitude of natural products selective alteration of its structure has commanded a considerable amount of synthetic attention. Part of this effort has involved the utilization of the 2,3-double bond in Diels-Alder and other cycloadditions. The authors report a novel mode of reactivity of this bond in the presence of eta-CpCo reagents: the (2 + 2 + 2) cycloaddition

  由于吲哚核表现出极其多样化的生理活性，并且它存在于多种天然产物中，因此对其结构的选择性改变引起了相当多的综合关注。这项工作的一部分涉及在 Diels-Alder 和其他环加成反应中利用 2,3-双键。作者报告了在 eta-CpCo 试剂存在下该键的一种新反应模式：(2 + 2 + 2) 环加成到两个炔烃以提供迄今为止未知的 4a,9a-二氢-9H-咔唑核，如并入各种复杂的多环二烯。该方法首次证明了在 CpCo 介导的环化中激活芳香双键的可行性，并提供了一种强大的方法，通过该方法将几个环融合到吲哚部分上。