4-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-oxa-4-aza-2,6-disilacyclohexane | 163311-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-oxa-4-aza-2,6-disilacyclohexane
• 英文别名: 2,2,6,6-tetramethyl-4-acetyl-2,6-disilamorpholine；1-Oxa-4-aza-2,6-disilacyclohexane, 4-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-；1-(2,2,6,6-tetramethyl-1,4,2,6-oxazadisilinan-4-yl)ethanone
• CAS: 163311-86-2
• 化学式: C₈H₁₉NO₂Si₂
• 分子量: 217.415
• InChiKey: YNYOIDWKENWPLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  36-40 °C
• 沸点：
  124-127 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.35
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-oxa-4-aza-2,6-disilacyclohexane 在 氯化亚砜 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以73%的产率得到N,N-bis(chlorodimethylsilylmethyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  硅吗啉酮和酰基西非吗啉与亲电试剂的反应。包含五配位硅化合物的产品的X射线结构

  摘要：

  2-sila-5-morpholinones，4-acyl-2-silamorpholines和4-acyl-2,6-disilamorpholines与亲电试剂的反应通常会导致Sia或二硅环的开环，这是由于Si-O键的断裂以及随后的开裂。重排形成五元螯合物衍生物，其中酰胺氧原子与硅配位形成五配位硅物种。多核NMR光谱和X射线衍射研究用于产物的结构研究。X射线晶体学表明，4-酰基-2,6-二硅吗啉最初与强酸形成加合物，其中酰胺氧被该酸质子化。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00821-4
• 作为产物：
  描述：

  N,N-bis(chlorodimethylsilylmethyl)acetamide 在 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以29.55 g的产率得到4-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-oxa-4-aza-2,6-disilacyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Baukov; Shipov; Kramarova, Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 8, p. 1216 - 1228

  摘要：

  DOI：

文献信息

• (Amidomethyl)dimethylsilanol hydrohalides: Synthesis, NMR and IR studies. Characteristic features of the electronic structure from high-resolution X-ray study and quantum chemical calculation
  作者：Alexander A. Korlyukov、Sergey A. Pogozhikh、Yuri E. Ovchinnikov、Konstantin A. Lyssenko、Mikhail Yu. Antipin、Aleksander G. Shipov、Oksana A. Zamyshlyaeva、Evgeniya P. Kramarova、Vadim V. Negrebetsky、Igor P. Yakovlev、Yuri I. Baukov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.05.047

  日期：2006.9

  (C,O)-chelate silanol hydrohalides RC(O)NHCH2SiMe2OH center dot HHal (2a,b and 5b), and their precursors, (C,O)-chelate chlorosilanes RC(O)NHCH2SiMC2Cl (6a,b) and disiloxanes [RC(O)NHCH2SiMe2](2)O (8a,b) (R = Me (a), Ph (b); Hal = Cl (2), Br (5)), were obtained by several routes. The original scheme of hydrolysis of the above chlorides was discussed in detail. X-ray analysis has shown that the silanol hydrohalogenides PhC(O)NHCH2SiMe2OH center dot HX (2b and 5b) in the crystal exist in the form of cation-anion pairs [PhC(O)NHCH2SiMe2,(OH2)(+) center dot X- (14b center dot Cl- and 14b center dot Br-) assembled by H-bonds in a 3D framework. The Si atom in the cation has a trigonal bipyramidal configuration with the oxygen atom of the carbonyl group and protonated hydroxyl exo-substituent in axial positions. The endocyclic Si-O bonds are equal with an average of 1.905 angstrom while the exocyclic Si-O bonds are 1.979 and 2.009 angstrom, for Hal = Cl and Br, respectively.Quantum chemical calculations have shown that the cation [PhC(O)NHCH2SiMe2(OH2)(+) (14b) is stable only in the crystal. Based on a high-resolution X-ray study and a quantum chemical calculation, it was found that the chemical bonding pattern in the OSiO axial fragment of the cation 14b corresponds to a three-centred four electron interaction. The cation 14b should be considered as a silylium cation stabilized by coordinated H2O molecules rather than a silyloxonium ion. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.

  (C,O)-螯合的硅醇盐酸盐 RC(O)NHCH2SiMe2OH·HHal (2a,b和5b)，以及它们的前体，(C,O)-螯合的氯硅烷 RC(O)NHCH2SiMe2Cl (6a,b) 和二硅氧烷 [RC(O)NHCH2SiMe2]2O (8a,b) (R = Me (a), Ph (b); Hal = Cl (2), Br (5))，通过多种途径获得。详细讨论了上述氯化物水解的原始方案。X射线分析表明，晶体中存在的苯甲酰胺基硅醇盐酸盐 PhC(O)NHCH2SiMe2OH·HX (2b 和 5b) 以离子对形式存在，由氢键在三维框架中组装的 [PhC(O)NHCH2SiMe2(OH2)+·X− (14b·Cl− 和14b·Br−)]. 阳离子中的 Si 原子具有三棱双锥形构型，其中羰基氧原子和质子化羟基的外取代基位于轴向位置。环内的 Si-O 键相等，平均为 1.905 埃，而环外的 Si-O 键分别为 1.979 和 2.009 埃，对应于 Hal = Cl 和 Br。量子化学计算表明，阳离子 [PhC(O)NHCH2SiMe2(OH2)+ (14b) 只能在晶体中稳定存在。基于高分辨率 X 射线研究和量子化学计算，发现阳离子 14b 中 OSiO 轴向片段的化学键合模式对应于三个中心四个电子的相互作用。阳离子 14b 应被视为由配位的 H2O 分子稳定的硅基阳离子，而不是硅氧ultiun 阳离子。© 2006 Elsevier B.V. 保留所有权利。
• Kramarova, E.P.; Negrebetskii, Vad. V.; Shipov, A.G., Russian Journal of General Chemistry, 1994, vol. 64, # 7.2, p. 1100 - 1101
  作者：Kramarova, E.P.、Negrebetskii, Vad. V.、Shipov, A.G.、Baukov, Yu. I.

  DOI：——

  日期：——
• Kramarowa E. P., Wad. W. Negrebichkiii, Shipow A. G., Baukow Ju. I., Zh. obshh. khimii, 64 (1994) N 7, S 1222-1223
  作者：Kramarowa E. P., Wad. W. Negrebichkiii, Shipow A. G., Baukow Ju. I.

  DOI：——

  日期：——
• Baukov; Shipov; Kramarova, Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 8, p. 1216 - 1228
  作者：Baukov、Shipov、Kramarova、Mamaeva、Zamyshlyaeva、Anisimova、Negrebetskii

  DOI：——

  日期：——
• Reactions of silamorpholinones and acylsilamorpholines with electrophilic reagents. X-ray structure of products including a pentacoordinated silicon compound
  作者：Aleksandr G. Shipov、Evgeniya P. Kramarova、Elizaveta A. Mamaeva、Oksana A. Zamyshlyaeva、Vadim V. Negrebetsky、Yuri E. Ovchinnikov、Sergey A. Pogozhikh、Alan R. Bassindale*、Peter G. Taylor*、Yuri I. Baukov*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00821-4

  日期：2001.2

  opening of the sila- or disilacycle by cleavage of the Si–O bond with subsequent rearrangement to form five-membered chelate derivatives where the amide oxygen atoms coordinate with the silicon to form pentacoordinate silicon species. Multinuclear NMR spectroscopy and X-ray diffraction studies were used for structural investigation of the products. 4-Acyl-2,6-disilamorpholines initially form adducts with

  2-sila-5-morpholinones，4-acyl-2-silamorpholines和4-acyl-2,6-disilamorpholines与亲电试剂的反应通常会导致Sia或二硅环的开环，这是由于Si-O键的断裂以及随后的开裂。重排形成五元螯合物衍生物，其中酰胺氧原子与硅配位形成五配位硅物种。多核NMR光谱和X射线衍射研究用于产物的结构研究。X射线晶体学表明，4-酰基-2,6-二硅吗啉最初与强酸形成加合物，其中酰胺氧被该酸质子化。