The aromatic ring in the diterpenoid methyl O-methylpodocarpate (podo) coordinates readily to the Mn(CO)3+ moiety to afford in high yield a nearly 1:1 isometric distribution of [(η6-podo)Mn(CO)3]BF4 ([2]BF4), in which the metal is situated on the α or β face. The nucleophiles PhLi, PhMgBr, MeLi, MeMgCl, LiCH2C(O)CMe3 and NaBH4 were found to add cleanly to the activated aromatic ring in 2+ to give neutral
在二萜甲基芳环Ô -methylp
ODOcarpate(P
ODO)坐标容易到使Mn(CO)3 +基团,以高收率得到接近1:1等距分布[(η 6 -p
ODO)的Mn(CO)3 ] BF 4([ 2 ] BF 4),其中
金属位于α或β面上。发现亲核体PhLi,PhMgBr,MeLi,MeMgCl,LiCH 2 C(O)CMe 3和NaBH 4干净地以2 +形式加到活化的芳环上,得到中性环
己二烯基络合物。亲核加成主要发生在间位在的α异构体的情况下,取代基OME 2 +,和在两个邻位和间位中的β型异构体的情况下的站点。X射线结构报道了一个典型的α-元和典型的β-邻环
己二烯基产物,即β - (η 5 -p
ODO·PH)的Mn(CO)3和α - (η 5 -p
ODO·CH 2 Ç (O)CMe 3)Mn(CO)3。亲核加成物的高产率和区域选择性表明,
锰介导的芳香族二萜和类
固醇的官能化将证明提供了一种有用的合成方法。