The synthesis and electrophilic reactivity of manganese tricarbonyl complexes of the C-ring aromatic diterpenoid methyl O-methylpodocarpate
作者:Kyoungja Woo、P.G. Williard、D.A. Sweigart、N.W. Duffy、B.H. Robinson、J. Simpson
DOI:10.1016/0022-328x(94)05125-u
日期:1995.2
The aromatic ring in the diterpenoid methyl O-methylpodocarpate (podo) coordinates readily to the Mn(CO)3+ moiety to afford in high yield a nearly 1:1 isometric distribution of [(η6-podo)Mn(CO)3]BF4 ([2]BF4), in which the metal is situated on the α or β face. The nucleophiles PhLi, PhMgBr, MeLi, MeMgCl, LiCH2C(O)CMe3 and NaBH4 were found to add cleanly to the activated aromatic ring in 2+ to give neutral
在二萜甲基芳环Ô -methylpodocarpate(PODO)坐标容易到使Mn(CO)3 +基团,以高收率得到接近1:1等距分布[(η 6 -podo)的Mn(CO)3 ] BF 4([ 2 ] BF 4),其中金属位于α或β面上。发现亲核体PhLi,PhMgBr,MeLi,MeMgCl,LiCH 2 C(O)CMe 3和NaBH 4干净地以2 +形式加到活化的芳环上,得到中性环己二烯基络合物。亲核加成主要发生在间位在的α异构体的情况下,取代基OME 2 +,和在两个邻位和间位中的β型异构体的情况下的站点。X射线结构报道了一个典型的α-元和典型的β-邻环己二烯基产物,即β - (η 5 -podo·PH)的Mn(CO)3和α - (η 5 -podo·CH 2 Ç (O)CMe 3)Mn(CO)3。亲核加成物的高产率和区域选择性表明,锰介导的芳香族二萜和类固醇的官能化将证明提供了一种有用的合成方法。