(2S,3S)-2-(4-methylphenyl)-3-phenyl oxirane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (2S,3S)-2-(4-methylphenyl)-3-phenyl oxirane
• 英文别名: (S,S)-2-(4-methylphenyl)-3-phenyloxirane；trans-(2S,3S)-2-phenyl-3-p-tolyloxirane；(2S,3S)-2-phenyl-3-(p-tolyl)oxirane；(2S,3S)-2-p-tolyl-3-phenyloxirane；trans-3-phenyl-2-(p-tolyl)oxirane；trans-2-Phenyl-3-(p-tolyl)-oxirane；(2S,3S)-2-(4-methylphenyl)-3-phenyloxirane
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: JAWOIWRBSDJRCX-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R)-exo-3-(benzylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 氢氧化钾 、 二异丁基氢化铝 、 碘甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (2S,3S)-2-(4-methylphenyl)-3-phenyl oxirane
  参考文献：
  名称：

  通过樟脑衍生的Y叶立德叶酸制备对映体富集的（2R，3R）-或（2S，3S）-反式-2,3-二芳基环氧乙烷。

  摘要：

  容易获得的D-（+）-樟脑胶衍生的硫化物3、4、6和7通过叶立德途径用于对映选择性环氧化。当使用苄基化或甲基化硫化物作为亚苄基转移的试剂或介体时，分别实现了化学计量和催化环氧化。仅当使用包含exo-（3和4）和end-（6和7）烷硫基的硫化物时，才能实现相反的不对称诱导。即，在相同的手性池衍生试剂中，在极其温和的条件下，可以以极高的收率和中等至良好的ee值获得（+）-和（-）-反式-二芳基环氧乙烷。硫化物中的游离基中的游离OH之间的非键相互作用（3，6，和7）和醛的羰基基团控制底物优先在一个特定面上接近基团碳，因此比由甲基保护的羟基化硫化物4产生的叶立德的情况更有效地导致不对称诱导。不能引起这种相互作用。在与甲基保护的羟基硫化物4b和未保护的羟基硫化物3b的催化反应中也观察到相同的相反的不对称诱导。

  DOI：

  10.1021/jo951442+

文献信息

• A New Protocol for the In Situ Generation of Aromatic, Heteroaromatic, and Unsaturated Diazo Compounds and Its Application in Catalytic and Asymmetric Epoxidation of Carbonyl Compounds. Extensive Studies To Map Out Scope and Limitations, and Rationalization of Diastereo- and Enantioselectivities
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Alonso、Imhyuck Bae、George Hynd、Kevin M. Lydon、Matthew J. Palmer、Mamta Patel、Marina Porcelloni、Jeffery Richardson、Rachel A. Stenson、John R. Studley、Jean-Luc Vasse、Caroline L. Winn

  DOI：10.1021/ja034606+

  日期：2003.9.1

  a general process for the in situ generation of diazo compounds from tosylhydrazone sodium salts has been established and applied in sulfur-ylide mediated epoxidation reactions. The chiral, camphor-derived, [2.2.1] bicyclic sulfide 7 was employed (at 5-20 mol % loading) to render the above processes asymmetric with a range of carbonyl compounds and tosylhydrazone sodium salts. Benzaldehyde tosylhydrazone

  已经制备了多种衍生自苯甲醛的金属化甲苯磺酰腙盐，并在四氢噻吩 (THT) (20 mol %) 和 Rh(2)(OAc)(4) (1 mol %) 存在下与苯甲醛反应，得到二氧化二苯乙烯. 在所测试的锂盐、钠盐和钾盐中，发现钠盐的产率和选择性最高。该研究扩展到各种芳香族、杂芳香族、脂肪族、α、β-不饱和和乙炔醛以及酮。总的来说，观察到具有中等至非常高的非对映选择性的环氧化物的高产率。还使用相同的方案在与苯甲醛的反应中检查了衍生自芳香族、杂芳香族和 α,β-不饱和醛的范围广泛的甲苯磺酰腙盐，再次，在大多数情况下观察到良好的产率和高的非对映选择性。因此，已经建立了从甲苯磺酰腙钠盐原位生成重氮化合物的一般方法，并将其应用于硫-叶立德介导的环氧化反应。使用手性、樟脑衍生的 [2.2.1] 双环硫化物 7（以 5-20 mol% 负载量）使上述过程与一系列羰基化合物和甲苯磺酰腙钠盐不对称。苯甲醛甲苯磺酰腙钠盐提供
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Epoxides from Aldehydes Using Sulfur Ylides with In Situ Generation of Diazocompounds
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Alonso、George Hynd、Kevin M. Lydon、Matthew J. Palmer、Marina Porcelloni、John R. Studley

  DOI：10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1430::aid-anie1430>3.0.co;2-w

  日期：2001.4.17

  absolute stereochemistry has been achieved by generating the reactive intermediate (the diazo compound) in situ from tosylhydrazone salts (see scheme, PTC=phase-transfer catalyst, Ts=toluene-4-sulfonyl). High yields (58-82 %), high d.r. (88:12-98:2), and high ee values (87-94 %) have been obtained using a new class of stable chiral sulfides at low catalyst loading (5 mol %) and [Rh2 (OAc)4 ] (0.5 mol %).

  通过从甲苯磺酰salts盐原位生成反应性中间体（重氮化合物），已实现了控制相对和绝对立体化学的实用，通用且收敛的环氧化物途径（参见方案，PTC =相转移催化剂，Ts =甲苯） -4-磺酰基）。使用新型的稳定的手性硫化物，在低催化剂负载量（5 mol％）下，已获得高产率（58-82％），高dr（88：12-98：2）和高ee值（87-94％） ）和[Rh 2（OAc）4 ]（0.5摩尔％）。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of Aldehydes. Optimization, Mechanism, and Discovery of Stereoelectronic Control Involving a Combination of Anomeric and Cieplak Effects in Sulfur Ylide Epoxidations with Chiral 1,3-Oxathianes
  作者：Varinder K. Aggarwal、J. Gair Ford、Sílvia Fonquerna、Harry Adams、Ray V. H. Jones、Robin Fieldhouse

  DOI：10.1021/ja9812150

  日期：1998.8.1

  A range of 1,3-oxathianes based on camphorsulfonic acid have been prepared and tested in the catalytic asymmetric epoxidation of carbonyl compounds. It was found that the 1,3-oxathiane derived from acetaldehyde 5b gave the highest yield and enantioselectivity in the epoxidation process. The enantioselectivity was independent of the solvent and metal catalyst used (although yields were dependent on

  已经制备了一系列基于樟脑磺酸的 1,3-氧杂环己烷并在羰基化合物的催化不对称环氧化中进行了测试。发现衍生自乙醛 5b 的 1,3-氧杂环己烷在环氧化过程中具有最高的产率和对映选择性。对映选择性与所使用的溶剂和金属催化剂无关（尽管产率取决于两者）。将最佳条件应用于一系列醛，并观察到良好的对映选择性和非对映选择性。探索了对映选择性的起源，特别是研究了 1,3-氧杂环己烷的氧的作用。因此，制备了基于樟脑磺酸的1,3-氧杂噻吩（衍生自甲醛）的硫和碳类似物（即，1,3-二噻烷和噻烷类似物）。使用这一系列类似物，空间效应被最小化，以便可以研究电子效应。该系列化合物在催化循环中与...
• A Non-Heme Iron(III) Complex with Porphyrin-like Properties That Catalyzes Asymmetric Epoxidation
  作者：Takashi Niwa、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ja304219s

  日期：2012.8.22

  In this report, we describe an iron(III) complex containing a carbazole-based tridentate ligand that catalyzes highly enantioselective asymmetric epoxidation of (E)-alkenes at room temperature. The non-heme iron(III) complex has a five-coordinated trigonal-bipyramidal structure, and its two-electron oxidized state has the similar electronic structure as that of iron porphyrins.

  在本报告中，我们描述了一种含有咔唑基三齿配体的铁 (III) 配合物，该配合物可在室温下催化 (E)-烯烃的高度对映选择性不对称环氧化。非血红素铁（III）配合物具有五配位三角双锥结构，其二电子氧化态具有与铁卟啉相似的电子结构。
• Chiral Macrocyclic Organocatalysts for Kinetic Resolution of Disubstituted Epoxides with Carbon Dioxide
  作者：Tadashi Ema、Maki Yokoyama、Sagiri Watanabe、Sota Sasaki、Hiromi Ota、Kazuto Takaishi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01838

  日期：2017.8.4

  Among chiral macrocycles 1 synthesized, 1m with the 3,5-bis(trifluoromethyl)phenylethynyl group was the best organocatalyst for the enantioselective synthesis of cyclic carbonates from disubstituted or monosubstituted epoxides and CO2. The X-ray crystal structure of 1m revealed a well-defined chiral cavity with multiple hydrogen-bonding sites that is suitable for the enantioselective activation of

  在合成的手性大环化合物1中，具有3,5-双（三氟甲基）苯基乙炔基的1m是从二取代或单取代的环氧化物和CO 2对映选择性合成环状碳酸酯的最佳有机催化剂。1m的X射线晶体结构揭示了一个明确定义的手性腔，带有多个氢键位，适用于环氧化物的对映选择性活化。提议的催化循环得到DFT计算的支持。