(S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1-(phenylmethyl)-2-pyrrolidinone | 138871-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1-(phenylmethyl)-2-pyrrolidinone
• 英文别名: (S)-1-benzyl-5-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)pyrrolidin-2-one；(5S)-1-benzyl-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]pyrrolidin-2-one
• CAS: 138871-54-2
• 化学式: C₂₈H₃₃NO₂Si
• 分子量: 443.661
• InChiKey: OXFKAXZLFHKXJZ-DEOSSOPVSA-N

物化性质

• 沸点：
  550.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1-(phenylmethyl)-2-pyrrolidinone 在 lithium diisopropyl amide 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  焦谷氨酸衍生物的亲电氟化：底物依赖性反应性和非对映选择性在光学活性4-氟谷氨酸合成中的应用。

  摘要：

  作为合成4-氟代谷氨酸的单一立体异构体的方法，已经研究了对映体纯的2-（吡咯烷二酮）（4）的亲电氟化反应。衍生自9的内酰胺烯醇化物与NFSi的反应导致完全非对映选择性的单氟化反应，从而生成单环反式取代的α-氟内酰胺产物21。不幸的是，21和其他与结构相关的单氟化产物的动酸度降低，使得它们对A第二次氟化。相反，在描述的标准条件下，双环内酰胺12易于二氟化，以产生α，α-二氟内酰胺24。两种类型的相关内酰胺之间反应性的差异主要归因于用于去质子化的碱和存在于吡咯烷酮底物中的保护基之间的空间相互作用的存在或缺乏。基于对21的X射线晶体结构的分析，分子模型和实验证据得出了该结论。关键中间体21和24分别转化为（2S，4R）-4-氟谷氨酸和（2S）-4，4-二氟谷氨酸。

  DOI：

  10.1021/jo0106804
• 作为产物：
  描述：

  L-焦谷氨酸甲酯 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1-(phenylmethyl)-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  由α-氨基酸不对称合成；（S）-焦谷氨酸的一些反应

  摘要：

  给出了焦谷氨酸衍生物（10）在C-3，C-4和C-5处的反应。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80452-c

文献信息

• Direct, One-pot Sequential Reductive Alkylation of Lactams/Amides with Grignard and Organolithium Reagents through Lactam/Amide Activation
  作者：Kai-Jiong Xiao、Jie-Min Luo、Ke-Yin Ye、Yu Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/anie.201000652

  日期：——

  Be dazzled by the sequence: The first efficient and general one‐pot method for the reductive bisalkylation of lactams/amides with Grignard and organolithium reagents has been developed (see scheme; DTBMP=2,6‐di‐tert‐butyl‐4‐methylpyridine, Tf=trifluoromethanesulfonyl).

  令人眼花the乱：已开发出第一种有效的通用单锅法，用于使用格氏试剂和有机锂试剂对内酰胺/酰胺进行还原性双烷基化（请参阅方案； DTBMP = 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶，Tf ＝三氟甲磺酰基）。
• General One-Pot Reductive<i>gem</i>-Bis-Alkylation of Tertiary Lactams/Amides: Rapid Construction of 1-Azaspirocycles and Formal Total Synthesis of (±)-Cephalotaxine
  作者：Kai-Jiong Xiao、Jie-Min Luo、Xiao-Er Xia、Yu Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/chem.201302096

  日期：2013.9.23

  the first general method for the direct transformation of tertiary lactams/amides into tert‐alkylamines. The method is based on in situ activation of amide with triflic anhydride/2,6‐di‐tert‐butyl‐4‐methylpyridine (DTBMP), followed by successive addition of two organometallic reagents of the same or different kinds to form two CC bonds. Both alkyl and functionalized organometallic reagents and enolates

  酰胺是一类高度稳定且易于获得的化合物。酰胺官能团构成对于C类有力引导/活化和保护基团的 C键的形成。叔叔烷基胺，包括1- azaspirocycle是许多生物活性天然产物和药物发现的重要结构特征。从酰胺到叔烷基胺的转化通常需要几个步骤。在本文中，我们报告了将叔内酰胺/酰胺直接转化为叔烷基胺的第一种通用方法的全部细节。该方法在酰胺与三氟甲磺酸酐/ 2,6-二的原位活化基于叔丁基-4-甲基吡啶（DTBMP），然后连续添加两种相同或不同种类的有机金属试剂，形成两个CC键。烷基和官能化的有机金属试剂和烯醇盐都可以用作亲核试剂。该方法显示出出色的1,2-和良好的1,3-不对称感应。用内酰胺直接构建1氮杂四环仅需两步，甚至只需一步即可。外消旋头孢他辛的简明正式全合成证明了该方法的强大功能。
• Amide Activation by Tf2O: Reduction of Amides to Amines by NaBH4 under Mild Conditions
  作者：Pei-Qiang Huang、Shao-Hua Xiang、Jian Xu、Hong-Qiu Yuan

  DOI：10.1055/s-0030-1258111

  日期：2010.7

  An expeditious and practical method for the reduction of amides to amines is reported. The method is consisted of activation of amides with Tf2O followed by reduction with sodium borohydride in THF at room temperature. Various amides/lactams gave the corresponding amines in good to excellent yields, even with hindered amides and secondary amides. This method also presents other advantages such as TBDPS-group tolerance, short reaction time, simple workup and purification procedure.

  报道了一种快速且实用的酰胺还原为胺的方法。该方法包括使用Tf2O对酰胺进行活化，然后在室温下用四氢呋喃中的硼氢化钠进行还原。各种酰胺/内酰胺都能以良好到优异的产率生成相应的胺，即使是对立体的酰胺和二级酰胺也如此。该方法还具有其他优点，如对TBDPS基团的耐受性、反应时间短、操作简便以及纯化过程简单。
• Iridium‐Catalyzed Reductive (3+2) Annulation of Lactams Enabling the Rapid Total Synthesis of (±)‐Eburnamonine
  作者：Yasukazu Sugiyama、Kento Yamada、Daiki Kaneko、Yuya Kusagawa、Toshitaka Okamura、Takaaki Sato

  DOI：10.1002/anie.202317290

  日期：2024.2.5

  of iridium-catalyzed hydrosilylation of the lactam carbonyl group followed by iridium-catalyzed photoredox coupling with α-bromoacetic acid. The method was successfully applied to the four-step total synthesis of (±)-eburnamonine.

  内酰胺的还原 (3+2) 环化是通过一系列顺序过程开发的，该过程包括铱催化的内酰胺羰基的氢化硅烷化，然后是铱催化的光氧化还原与 α-溴乙酸的偶联。该方法成功应用于(±)-依布那莫宁的四步全合成。