(Z)-crotyltrimethoxysilane | 259150-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-crotyltrimethoxysilane
• 英文别名: [(Z)-but-2-enyl]-trimethoxysilane
• CAS: 259150-83-9
• 化学式: C₇H₁₆O₃Si
• 分子量: 176.288
• InChiKey: DHGDZMPKIODDCE-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  138.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.915±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 (Z)-crotyltrimethoxysilane 在 四丁基二氟三苯硅酸铵 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-methyl-1-phenyl-3-butene-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用烯丙基三甲氧基硅烷的一般催化烯丙基化反应

  摘要：

  使用烯丙基三甲氧基硅烷作为烯丙基化试剂开发了适用于醛、酮和亚胺的羰基化合物的一般和温和的催化烯丙基化反应。在环境温度下，在 THF 中加入 1-10 mol% 的 CuCl 和 TBAT 使反应顺利进行。机理研究表明，铜醇盐、烯丙基氟二甲氧基硅烷和烯丙基三甲氧基硅烷对于有效促进反应至关重要。使用烯丙基硅烷将反应初步扩展到酮的第一次催化对映选择性烯丙基化，使用 CuCl-p-tol-BINAP-TBAT 催化剂（15 mol%）从苯乙酮中产生了 61% ee 的产物。

  DOI：

  10.1021/ja0262582
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 (Z)-crotyltrichlorosilane 在 三乙胺 作用下， 生成 (Z)-crotyltrimethoxysilane
  参考文献：
  名称：

  BINAP / AgOTf / KF / 18-crown-6作为新的双官能催化剂，用于不对称的樱井-细穗烯丙基化和Mukaiyama羟醛反应。

  摘要：

  催化量的KF.18-crown-6配合物可有效用作可溶氟化物源，以活化BINAP和三氟甲磺酸银（I）催化的不对称Sakurai-Hosomi烯丙基化反应。多种芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛与烯丙基三甲氧基硅烷的烯丙基化可实现高收率和显着的对映选择性。另外，通过在相同催化剂的存在下使用三甲氧基甲硅烷基烯醇醚来实现不对称的Mukaiyama型醛醇缩合反应。从E-甲硅烷基烯醇醚获得高的抗选择性，而Z-甲硅烷基烯醇醚产生顺选择性。

  DOI：

  10.1021/jo020691c

文献信息

• BINAP/AgOTf/KF/18-Crown-6 as New Bifunctional Catalysts for Asymmetric Sakurai−Hosomi Allylation and Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Manabu Wadamoto、Nobuko Ozasa、Akira Yanagisawa、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo020691c

  日期：2003.7.1

  A catalytic amount of KF.18-crown-6 complex is effective as a soluble fluoride source to activate an asymmetric Sakurai-Hosomi allylation with BINAP and silver(I) triflate catalyst. The allylation of a variety of aromatic, alpha,beta-unsaturated and aliphatic aldehydes with allylic trimethoxysilane resulted in high yields and remarkable enantioselectivities. In addition, the asymmetric Mukaiyama-type

  催化量的KF.18-crown-6配合物可有效用作可溶氟化物源，以活化BINAP和三氟甲磺酸银（I）催化的不对称Sakurai-Hosomi烯丙基化反应。多种芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛与烯丙基三甲氧基硅烷的烯丙基化可实现高收率和显着的对映选择性。另外，通过在相同催化剂的存在下使用三甲氧基甲硅烷基烯醇醚来实现不对称的Mukaiyama型醛醇缩合反应。从E-甲硅烷基烯醇醚获得高的抗选择性，而Z-甲硅烷基烯醇醚产生顺选择性。
• Allylcopper Intermediates with N-Heterocyclic Carbene Ligands: Synthesis, Structure, and Catalysis
  作者：Vincenzo Russo、Jessica R. Herron、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/ol902458v

  日期：2010.1.15

  Allylcopper intermediates with N-heterocyclic carbene ligands are synthesized by transmetalation of allylsiloxane reagents, and the crystal structures of allylcopper compounds are reported. The allylcopper transmetalation is utilized for catalytic aldehyde allylation, which is found to be facilitated by a trifluorosilane co-catalyst.
• Enantioselective Addition of Allylic Trimethoxysilanes to Aldehydes Catalyzed byp-Tol-BINAP⋅AgF
  作者：Akira Yanagisawa、Hiromi Kageyama、Yoshinari Nakatsuka、Kenichi Asakawa、Yukari Matsumoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991216)38:24<3701::aid-anie3701>3.0.co;2-d

  日期：1999.12.16

  Catalytic asymmetric allylation of aldehydes with allylic trimethoxysilanes was achieved with the p-Tol-BINAP small middle dotAgF complex as catalyst [Eq. (a); p-Tol-BINAP=2,2'-bis(di-p-tolylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl)]. High anti and enantioselectivities were obtained in the reaction with crotyltrimethoxysilane, irrespective of the configuration at the double bond.
• A General Catalytic Allylation Using Allyltrimethoxysilane
  作者：Shingo Yamasaki、Kunihiko Fujii、Reiko Wada、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0262582

  日期：2002.6.1

  mild catalytic allylation of carbonyl compounds, applicable to aldehydes, ketones, and imines is developed using allyltrimethoxysilane as the allylating reagent. The reaction proceeds smoothly with 1-10 mol % of CuCl and TBAT in THF at ambient temperature. Mechanism studies indicated that the copper alkoxide, allylfluorodimethoxysilane, and allyltrimethoxysilane are essential to promote the reaction

  使用烯丙基三甲氧基硅烷作为烯丙基化试剂开发了适用于醛、酮和亚胺的羰基化合物的一般和温和的催化烯丙基化反应。在环境温度下，在 THF 中加入 1-10 mol% 的 CuCl 和 TBAT 使反应顺利进行。机理研究表明，铜醇盐、烯丙基氟二甲氧基硅烷和烯丙基三甲氧基硅烷对于有效促进反应至关重要。使用烯丙基硅烷将反应初步扩展到酮的第一次催化对映选择性烯丙基化，使用 CuCl-p-tol-BINAP-TBAT 催化剂（15 mol%）从苯乙酮中产生了 61% ee 的产物。
• Silver-Catalyzed Asymmetric Sakurai−Hosomi Allylation of Ketones
  作者：Manabu Wadamoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0553351

  日期：2005.10.1

  allylation of simple ketones. A significaant improvement of the reactivity was observed by using THF as the solvent. The catalyst turnover was increased by addition of 1 equiv of MeOH. AgF and (R)-DIFLUORPHOS predominantly formed a 1:1 complex that provided high enantioselectivity. This catalyst system can be applied to various simple ketones, and corresponding tertiary homoallylic alcohols were obtained

  AgF 和 (R)-DIFLUORPHOS 的复合物已被证明是简单酮不对称 Sakurai-Hosomi 烯丙基化的有效催化剂。通过使用 THF 作为溶剂，观察到反应性的显着提高。通过添加 1 当量的 MeOH 增加了催化剂的转化率。AgF 和 (R)-DIFLUORPHOS 主要形成 1:1 复合物，提供高对映选择性。该催化剂体系可应用于各种简单的酮类，得到相应的叔均烯丙醇，具有优异的对映选择性（高达96%ee）。从非环状和环状共轭酮中仅获得 1,2-加合物。还实现了区域选择性、非对映选择性和对映选择性巴豆化。E-或Z-巴豆基三甲氧基硅烷具有相似的非对映体比例和高对映选择性。