benzyl-[4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-2-enyl]-(5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-yl)-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl-[4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-2-enyl]-(5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-yl)-amine
• 英文别名: N-benzyl-N-[(E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-enyl]-5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-amine；N-benzyl-N-[(E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-enyl]-5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2λ5-dioxaphosphinan-2-amine
• 化学式: C₂₂H₃₈NO₄PSi
• 分子量: 439.607
• InChiKey: PKBJHNSSNNGDSL-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.25
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氯-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 xylene 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 benzyl-[4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-2-enyl]-(5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-yl)-amine
  参考文献：
  名称：

  用于烯丙胺的简便和选择性制备的亚磷酰胺重排

  摘要：

  烯丙基亚磷酰胺很容易由烯丙基醇、叠氮化物和氯亚磷酸酯的组合制备，在热条件下发生 [3,3]-重排，以提供烯丙基氨基磷酸酯的单一异构体。这种新的重排可以容忍反应物上的一系列取代模式。用乙硫醇处理重排产物，然后用酸处理，产生受保护的烯丙胺。因此，该策略为制备关键合成中间体烯丙基胺提供了一种有吸引力且通用的方法。

  DOI：

  10.1021/ja0490469

文献信息

• Thermal and Catalyzed [3,3]-Phosphorimidate Rearrangements
  作者：Bin Chen、Anna K. Mapp

  DOI：10.1021/ja050759g

  日期：2005.5.1

  stereodefined allylic amines. We describe here the scope and mechanism of a [3,3]-rearrangement of allylic phosphorimidates that provides access to stereodefined allylic amines of diverse structure. The reactive intermediate in the reaction, an allylic phosphorimidate, is produced in situ through the combination of readily available starting materials (allylic alcohols, chlorophosphites, and organic azides)

  [3,3]-Sigmatropic 重排已被广泛用于合成结构复杂的有机分子，因为碳-碳键易于以区域和立体控制的方式形成。然而，可用于选择性形成碳氮键的 [3,3]-重排要少得多，尽管此类反应在制备立体定义的烯丙基胺方面具有巨大潜力。我们在这里描述了烯丙基亚磷酸酯的 [3,3]-重排的范围和机制，它提供了获得不同结构的立体定义的烯丙基胺的途径。反应中的反应中间体，烯丙基亚磷酸酯，通过容易获得的起始原料（烯丙醇、氯亚磷酸酯和有机叠氮化物）的组合原位生产，使反应成为有效的三组分过程。与其他 [3,3]-重排类似，烯丙醇原料中的立体化学准确地转移到烯丙胺产物上，此外，烯丙胺以单烯烃异构体的形式产生。此外，交叉实验表明重排是一个分子内过程。最后，通过引入缺电子官能团或通过使用过渡金属催化剂激活烯丙基部分显着促进了反应，从而制备了更广泛的取代模式。烯丙基胺以单一烯烃异构体形式生产。此外，交叉实验表明重
• A Phosphorimidate Rearrangement for the Facile and Selective Preparation of Allylic Amines
  作者：Bin Chen、Anna K. Mapp

  DOI：10.1021/ja0490469

  日期：2004.5.1

  phosphorimidates, readily prepared from the combination of an allylic alcohol, an azide, and a chlorophosphite, undergo [3,3]-rearrangement under thermal conditions to provide single isomers of allylic phosphoramidates. This new rearrangement is tolerant of a range of substitution patterns on the reactants. Treatment of the products of the rearrangement with ethanethiolate followed by acid produces a protected

  烯丙基亚磷酰胺很容易由烯丙基醇、叠氮化物和氯亚磷酸酯的组合制备，在热条件下发生 [3,3]-重排，以提供烯丙基氨基磷酸酯的单一异构体。这种新的重排可以容忍反应物上的一系列取代模式。用乙硫醇处理重排产物，然后用酸处理，产生受保护的烯丙胺。因此，该策略为制备关键合成中间体烯丙基胺提供了一种有吸引力且通用的方法。