2,3-dimethyl-1-trimethylsilyloxycyclohexene | 98361-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,3-dimethyl-1-trimethylsilyloxycyclohexene
• 英文别名: Silane, [(2,3-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)oxy]trimethyl-；(2,3-dimethylcyclohexen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 98361-28-5
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: QPZWPRZVMYPSSL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethyl-1-trimethylsilyloxycyclohexene 在 L-薄荷醇 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (rel-4aS,5R)-4a,5-dimethyl-4,4a5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  五种天然艾草双倍型倍半萜的全合成†

  摘要：

  通过一个普通的合成中间体，在4至12个步骤中完成了5种天然艾草双酚倍半萜类化合物的第一个总合成。合成具有双迈克尔加成反应，罗宾逊环化，不饱和酮的α-烯丙基化和Pd催化的Suzuki偶联反应以安装侧链。这种合成策略可以很容易地扩展到其他具有类似双环骨架的天青石型倍半萜。

  DOI：

  10.1039/c7ob02769a
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基环己醇 在 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,3-dimethyl-1-trimethylsilyloxycyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Duhamel, Pierre; Dujardin, Gilles; Hennequin, Laurent, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 3, p. 387 - 396

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Access to 1,2-diketones by an unusual radical cascade
  作者：Rama Heng、Samir Z. Zard

  DOI：10.1039/c0cc04725b

  日期：——

  An unusual radical fragmentation of an unstrained cyclohexane structure was observed leading to complex 1,2-diketones.

  观察到一种不寻常的激进裂解现象，该现象发生在未受应力的环己烷结构中，导致形成复杂的1,2-二酮。
• Equatorial Preference in the GaCl₃-Promoted Ethenylation of Cyclic Ketones
  作者：Masahiko Yamaguchi、Mieko Arisawa、Chie Miyagawa

  DOI：10.1055/s-2002-19298

  日期：——

  Silyl enol ethers derived from substituted cyclohexanones are ethenylated with trimethylsilylethyne in the presence of GaCl 3 . Carbon-carbon bond formation was completed in less than 5 min at room temperature and protodegallation of the organogallium intermediate formed with 6 M sulfuric acid gave β-enones. The reactions exhibit a bias for the equatorial C-C bond formation, which contrasts the axial

  由取代的环己酮衍生的甲硅烷基烯醇醚在 GaCl 3 存在下用三甲基甲硅烷基乙炔乙烯化。在室温下，碳-碳键的形成在不到 5 分钟的时间内完成，用 6 M 硫酸形成的有机镓中间体的原脱镓过程得到 β-烯酮。该反应表现出对赤道CC键形成的偏差，这与烯醇烷基化的轴向立体化学形成对比。讨论了这种立体选择性的起源。
• 10.1021/jacs.4c05709
  作者：Li, Li、Hu, Lingbowei、Sae-Jew, Jirapon、Rawal, Viresh H.

  DOI：10.1021/jacs.4c05709

  日期：——

  to the formation of α-vinylated carbonyl compounds in good to excellent yields and with a remarkably broad substrate scope. Critically, this vinylation method is effective for enolates generated via numerous methods, enabling the sequencing of reactions that generate enolates with the vinylation step and the ready synthesis of diversely functionalized compounds, thereby underscoring the versatility and

  α-乙烯基-羰基化合物是一类正交官能化分子，其中固有的 C=O 和 C=C 键可用于解锁明显不同的反应性。在本报告中，我们提出了一种利用乙烯基三芳基铋鎓（“乙烯基-Bis”）盐直接对羰基化合物进行α-乙烯基化的简单方法，该盐稳定且易于在十克规模上制备。这种转化是通过原位生成的烯醇锂中间体与乙烯基双试剂的反应有效完成的，从而以良好至优异的产率和非常广泛的底物范围形成α-乙烯基化羰基化合物。至关重要的是，这种乙烯基化方法对于通过多种方法生成的烯醇化物是有效的，能够对通过乙烯基化步骤生成烯醇化物的反应进行排序，并易于合成不同官能化的化合物，从而强调了该方法的多功能性和实用性。还证明了离散的烯醇化物与其他乙烯基单元和芳基的类似反应。
• A silyl enol ether variation of the Robinson annulation
  作者：John W. Huffman、Shailesh M. Potnis、Amruthur V. Satish

  DOI：10.1021/jo00222a014

  日期：1985.11
• Total Syntheses of Anominine and Tubingensin A
  作者：Ming Bian、Zhen Wang、Xiaochun Xiong、Yu Sun、Carlo Matera、K. C. Nicolaou、Ang Li

  DOI：10.1021/ja302765m

  日期：2012.5.16

  A divergent strategy for the total syntheses of the indole terpenoid anominine (1) and its natural congener tubingensin A (2) has been developed. The common intermediate 11 bearing all of the required stereogenic centers for both natural products was first assembled by employing a Ueno-Stork radical cyclization and a Sc(OTf)(3)-mediated Mukaiyama aldol reaction to form the key C-C bonds in a stereocontrolled manner. The route to anominine features a radical deoxygenation followed by an efficient side-chain installation, while the path to tubingensin A exploits a CuOTf-promoted 6 pi-electrocyclization/aromatization sequence to forge the central region of the pentacyclic scaffold.