(1'S,2R,8'Z,9Z,10aR)-5,6,7,8-tetrahydro-1H-4'-oxa-14'-azaspiro[pyrrolo[1,2-a]azocine-2,16'-tricyclo[12.2.2.12,5]nonadeca[2,5(19),8]trien]-3(10aH)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (1'S,2R,8'Z,9Z,10aR)-5,6,7,8-tetrahydro-1H-4'-oxa-14'-azaspiro[pyrrolo[1,2-a]azocine-2,16'-tricyclo[12.2.2.12,5]nonadeca[2,5(19),8]trien]-3(10aH)-one
• 英文别名: (1'S,2R,8'Z,9Z,10aR)-spiro[1,5,6,7,8,10a-hexahydropyrrolo[1,2-a]azocine-2,16'-4-oxa-14-azatricyclo[12.2.2.12,5]nonadeca-2,5(19),8-triene]-3-one
• 化学式: C₂₆H₃₆N₂O₂
• 分子量: 408.584
• InChiKey: YTUYPZGXRZKFKR-DZPRRUQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  36.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S,2R,8'Z,9Z,10aR)-5,6,7,8-tetrahydro-1H-4'-oxa-14'-azaspiro[pyrrolo[1,2-a]azocine-2,16'-tricyclo[12.2.2.12,5]nonadeca[2,5(19),8]trien]-3(10aH)-one 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以52%的产率得到(-)-nakadomarin A
  参考文献：
  名称：

  (-)-Nakadomarin A 的全合成

  摘要：

  报道了多环生物碱 (-)-nakadomarin A (1) 的聚合合成。合成计划将大环内酰胺 4 确定为重要的合成子之一（八个步骤）。另一个合成子（五个步骤）是双环 [6.3.0] 内酰胺 5，它包含一个立体中心，在组装过程中控制所有后续立体化学。甲硅烷基三氟甲磺酸酯促进的 4 和 5 级联用于组装除 C5-C6 键之外的大部分生物碱骨架。然后在一个额外的步骤中完成 nakadomarin 的合成。

  DOI：

  10.1021/ja404673s
• 作为产物：
  描述：

  5-(N-叔丁氧羰基氨基)-1-戊醇 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 18-冠醚-6 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 碘 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 147.76h， 生成 (1'S,2R,8'Z,9Z,10aR)-5,6,7,8-tetrahydro-1H-4'-oxa-14'-azaspiro[pyrrolo[1,2-a]azocine-2,16'-tricyclo[12.2.2.12,5]nonadeca[2,5(19),8]trien]-3(10aH)-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Nakadomarin A 的全合成

  摘要：

  报道了多环生物碱 (-)-nakadomarin A (1) 的聚合合成。合成计划将大环内酰胺 4 确定为重要的合成子之一（八个步骤）。另一个合成子（五个步骤）是双环 [6.3.0] 内酰胺 5，它包含一个立体中心，在组装过程中控制所有后续立体化学。甲硅烷基三氟甲磺酸酯促进的 4 和 5 级联用于组装除 C5-C6 键之外的大部分生物碱骨架。然后在一个额外的步骤中完成 nakadomarin 的合成。

  DOI：

  10.1021/ja404673s

文献信息

• Total synthesis of (−)-nakadomarin A: alkyne ring-closing metathesis
  作者：Pavol Jakubec、Andrew F. Kyle、Jonás Calleja、Darren J. Dixon

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.016

  日期：2011.11

  A 13-step, highly stereoselective synthesis of (−)-nakadomarin A has been achieved using the combination of a bifunctional organocatalyst controlled Michael addition, a nitro-Mannich/lactamization cascade, an alkyne ring-closing metathesis/syn-reduction, and furan/iminium ion cyclization/reduction as key steps.

  （-）-nakadomarin A的13步高度立体选择性合成已通过使用双功能有机催化剂控制的Michael加成，硝基-曼尼希/内酰胺化级联，炔烃闭环复分解/合成还原和呋喃的组合而实现/亚胺离子环化/还原是关键步骤。