(4S,4'S)-2,2'-(戊烷-3,3-二基)双(4-(叔丁基)-4,5-二氢噁唑) | 160191-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 中文名称: (4S,4'S)-2,2'-(戊烷-3,3-二基)双(4-(叔丁基)-4,5-二氢噁唑)
• 英文名称: (4S)-2,2'-(1-Ethylpropylidene)bis<4-(1,1-dimethylethyl)-4,5-dihydrooxazole>
• 英文别名: (4S)-2,2′-(1-ethylpropylidene)-bis[4-(l,l-dimethylethyl)-4,5-dihydrooxazole]；(4S,4'S)-2,2'-pentane-3,3-diylbis(4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole)；S,S-di-tert-butyl gem-diethyl bisoxazoline；(4S)-2,2'-(1-Ethylpropylidene)bis[4-(1,1-dimethylethyl)-4,5-dihydrooxazole]；(4S,4'S)-2,2'-(Pentane-3,3-diyl)bis(4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole)；(4S)-4-tert-butyl-2-[3-[(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]pentan-3-yl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 160191-66-2
• 化学式: C₁₉H₃₄N₂O₂
• 分子量: 322.491
• InChiKey: JJNIMNQSGAJASD-ZIAGYGMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(I) hexafluorophosphate 、 (4S,4'S)-2,2'-(戊烷-3,3-二基)双(4-(叔丁基)-4,5-二氢噁唑) 以 乙腈 为溶剂， 生成 copper(I) hexafluorophosphate - S,S-di-tert-butyl gem-diethyl bisoxazoline complex
  参考文献：
  名称：

  高对映选择性铜-双恶唑啉催化环烯烃烯丙基氧化与叔丁基对硝基过苯甲酸酯

  摘要：

  使用丙二酰衍生的双恶唑啉和对硝基过苯甲酸叔丁酯的铜 (I) 络合物，首次以非常高 (94-99% ee) 的对映选择性催化不对称烯丙基氧化环烯烃，以中等产率得到苯甲酸烯丙酯。15 mol% 的铜配合物在 -20 摄氏度的乙腈中使用了 5-12 天的延长时间，以及过量的烯烃和一当量的过酸酯。S-酯是根据先前为 (S,S)-双恶唑啉配体提出的模型生成的。在烯烃存在下，使用具有配合物的低温 13C NMR 排除了 eta2 中间体。

  DOI：

  10.1021/ja026266i
• 作为产物：
  描述：

  二氯化二乙基丙二酰 在 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4S,4'S)-2,2'-(戊烷-3,3-二基)双(4-(叔丁基)-4,5-二氢噁唑)
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Addition of Organolithium Reagents to Imines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00098a044
• 作为试剂：
  描述：

  diisopropyl-carbamic acid phenylmethyl ester 、 3-溴丙烯 在 仲丁基锂 、 (4S,4'S)-2,2'-(戊烷-3,3-二基)双(4-(叔丁基)-4,5-二氢噁唑) 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (S)-N,N-diisopropylcarbamic acid 1-phenyl-but-3-enyl ester 、 (R)-N,N-diisopropylcarbamic acid 1-phenyl-but-3-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  Comprehensive Experimental and Theoretical Studies of Configurationally Labile Epimeric Diamine Complexes of α-Lithiated Benzyl Carbamates

  摘要：

  在叔亮氨醇衍生的双(恶唑啉)配体存在下，不同主要苄基型氨基甲酸酯被仲丁基锂去质子化。由此得到的构型易变的差向异构复合物达到平衡，其中一个异构体在平衡中占优势。经过动力学热力学拆分后，这些复合物可以通过不同类别的亲电试剂捕获，生成高度对映体富集的次级苄基氨基甲酸酯。取代反应的立体化学过程被阐明。进行了高水平的量子化学研究，并能够预测出占优势的复合物和在反应中可预期的对映体过量。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067242

文献信息

• Enantio- and diastereoselective palladium catalysed arylative and vinylative allene carbocyclisation cascades
  作者：Meiling Li、Alison Hawkins、David M. Barber、Patrick Bultinck、Wouter Herrebout、Darren J. Dixon

  DOI：10.1039/c3cc42079e

  日期：——

  The enantioselective synthesis of heavily decorated spirolactams has been accomplished via an arylative or vinylative allene carbocyclisation cascade. Mediated by silver phosphate, a range of allene-linked pro-nucleophiles and aryl or vinyl iodides were reacted in the presence of catalytic Pd(OAc)2 and chiral bis(oxazoline) ligands to afford the spirolactam products in good yields and high enantio-

  大量装饰的螺内酰胺的对映选择性合成是通过芳基或乙烯基化的异戊烯碳环化级联反应完成的。在磷酸银的介导下，在催化性Pd（OAc）2和手性双（恶唑啉）配体的存在下，使一系列与烯丙基连接的亲核亲核试剂和芳基或乙烯基碘反应，从而以高收率和高对映体产率提供螺内酰胺产品。和非对映选择性。
• Enantioselective Cyclopropanation of Allylic Alcohols. The Effect of Zinc Iodide
  作者：Scott E. Denmark、Stephen P. O'Connor

  DOI：10.1021/jo9702397

  日期：1997.5.1

  catalytic, enantioselective cyclopropanation of allylic alcohols is examined with bis(iodomethyl)zinc as the reagent and bis-methanesulfonamide 7 as the catalyst. Significant rate enhancement was observed when 1 equiv of zinc iodide was present, but more importantly, the enantiomeric excess of the product cyclopropane increased from 80% to 89% for the substrate cinnamyl alcohol. Reaction studies and spectroscopic

  以双（碘甲基）锌为试剂，以双甲磺酰胺7为催化剂，研究了碘化锌对烯丙基醇催化，对映选择性环丙烷化的影响。当存在1当量的碘化锌时，观察到速率显着提高，但是更重要的是，底物肉桂醇的产物环丙烷的对映体过量从80％增加到89％。反应研究和光谱研究表明，这种显着影响是通过Schlenk平衡进行试剂修饰的结果，该平衡产生了更具反应性和选择性的碘化锌（碘甲基）。
• Asymmetric Addition of Organolithium Reagents to Imines
  作者：Scott E. Denmark、Noriyuki Nakajima、Olivier J.-C. Nicaise

  DOI：10.1021/ja00098a044

  日期：1994.9
• Preparation of Chiral Bisoxazolines: Observations on the Effect of Substituents
  作者：Scott E. Denmark、Noriyuki Nakajima、Olivier J.-C. Nicaise、Anne-Marie Faucher、James P. Edwards

  DOI：10.1021/jo00120a036

  日期：1995.7

  A series of enantiomerically pure 4-substituted bisoxazolines 1a-f, 2c, and 2e was prepared from naturally derived or synthetic amino alcohols and malonyl dichloride derivatives. The formation of the bisoxazolines was accomplished in two stages: (1) preparation of the bis-amides of the malonyl derivatives with the amino alcohols and (2) cyclization of the hydroxy amides 4 by either of two general protocols; (1) heating with thionyl chloride in toluene or (2) formation of the bismesylate and then heating with aqueous or alcoholic base. The latter procedure was found to be more reliable especially for bisoxazolines with bulky substitutents at C(4). The C(4) trityl-substituted hydroxy amide 4f produced the bis(acylaziridine) 10 by cyclization on the nitrogen atom using KOH/MeOH, but afforded the desired bisoxazoline If by the action of SOCl2/Et(3)N. The synthesis of the nonnaturally derived amino alcohols using the Evans asymmetric azidation procedure is also described.
• Highly Enantioselective Copper−Bisoxazoline-Catalyzed Allylic Oxidation of Cyclic Olefins with <i>tert</i>-Butyl <i>p</i>-nitroperbenzoate
  作者：Merritt B. Andrus、Ziniu Zhou

  DOI：10.1021/ja026266i

  日期：2002.7.1

  Catalytic asymmetric allylic oxidation of cyclic olefins ocurrs for the first time in very high (94-99% ee) enantioselectivity using copper(I) complexes of malonyl derived bisoxazolines and tert-butyl p-nitroperbenzoate giving allyl benzoates in moderate yield. The copper complex, 15 mol %, was used in acetonitrile at -20 degrees C over an extended period, 5-12 d, with excess olefin together with one

  使用丙二酰衍生的双恶唑啉和对硝基过苯甲酸叔丁酯的铜 (I) 络合物，首次以非常高 (94-99% ee) 的对映选择性催化不对称烯丙基氧化环烯烃，以中等产率得到苯甲酸烯丙酯。15 mol% 的铜配合物在 -20 摄氏度的乙腈中使用了 5-12 天的延长时间，以及过量的烯烃和一当量的过酸酯。S-酯是根据先前为 (S,S)-双恶唑啉配体提出的模型生成的。在烯烃存在下，使用具有配合物的低温 13C NMR 排除了 eta2 中间体。