(E)-1,2-bis(triethylsilyl)ethylene | 104014-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1,2-bis(triethylsilyl)ethylene
• 英文别名: 1,2-Bis-triaethylsilyl-aethylen；hexa-Si-ethyl-Si,Si'-trans-ethenediyl-bis-silane；trans-1,2-Bis-triaethylsilyl-aethen；Hexa-Si-aethyl-Si,Si'-trans-aethendiyl-bis-silan；trans-1,2-Bis(triethylsilyl)ethylene；triethyl-[(E)-2-triethylsilylethenyl]silane
• CAS: 104014-90-6
• 化学式: C₁₄H₃₂Si₂
• 分子量: 256.579
• InChiKey: GGNYSAMVAMCFED-BUHFOSPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.790±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 三乙基矽乙炔 在 氯化(双三环己基膦)(一氧化碳)(氢)钌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到(E)-1,2-bis(triethylsilyl)ethylene
  参考文献：
  名称：

  钌催化炔烃的氢化硅烷化的实验和计算研究：乙烯基硅烷的区域和立体选择性形成的机理见解。

  摘要：

  氢化钌络合物（PCy 3）2（CO）RuHCl被发现是炔烃区域和立体选择性氢化硅烷化形成乙烯基硅烷产物的高效催化剂。（Z）-乙烯基硅烷产物是选择性形成的，用于空间上不要求的末端炔烃，而（E）-乙烯基硅烷产物是由空间上需要的末端炔烃产生的。动力学数据是从苯乙炔的氢化硅烷化获得的。磷化氢的抑制作用研究表明，Michaelis-Menten的抑制动力学没有竞争性。经验率定律率= k obs [ 1 ] 1 [炔烃] 0 [硅烷] 0根据[炔烃]和[硅烷]两者的函数，确定反应速率。进行了DFT计算，发现通过金属-环丙烯过渡态Z / E异构化很容易，并且异构化发生在与硅烷底物结合之前。在实验和计算数据的基础上，描述了有关氢化硅烷化反应的详细机理。

  DOI：

  10.1021/om501019j

文献信息

• An effective hydrosilylation of alkynes in supercritical CO2 – A green approach to alkenyl silanes
  作者：Kinga Stefanowska、Adrian Franczyk、Jakub Szyling、Katarzyna Salamon、Bogdan Marciniec、Jedrzej Walkowiak

  DOI：10.1016/j.jcat.2017.10.005

  日期：2017.12

  Hydrosilylation of a wide group of alkynes (terminal and internal) with four structurally different silanes has been for the first time performed in supercritical CO2 (scCO2). The results clearly showed the advantages as well as the limitations of using of scCO2 as a reaction and extraction medium for hydrosilylation of numerous alkynes with different functionality and volatility. Procedures for the

  首次在超临界CO 2（scCO 2）中进行了多种炔烃与四种结构不同的硅烷的氢化硅烷化反应。结果清楚地表明，使用scCO 2作为反应和萃取介质对许多具有不同官能度和挥发性的炔烃进行氢化硅烷化的优势和局限性。描述了合成和分离四十多种甲硅烷基乙烯的方法，其中首次超过二十种。获得的产物通过1 H，13 C，29 Si NMR，GC-MS和EA进行了充分表征。此外，通过X射线晶体学，（E）-3-（1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷-3-基）-2,5-二甲基己-3-烯-2,5-二醇（3n）和（E）-三乙基首次确定了（2-（三苯基甲硅烷基）乙烯基）硅烷（12a）。
• Carboxylate-Assisted β-(<i>Z</i>) Stereoselective Hydrosilylation of Terminal Alkynes Catalyzed by a Zwitterionic Bis-NHC Rhodium(III) Complex
  作者：Raquel Puerta-Oteo、Julen Munarriz、Víctor Polo、M. Victoria Jiménez、Jesús J. Pérez-Torrente

  DOI：10.1021/acscatal.0c01582

  日期：2020.7.2

  catalyst for the hydrosilylation of terminal alkynes with excellent regio- and stereoselectivity toward the less thermodynamically stable β-(Z)-vinylsilane isomer under mild reaction conditions. A broad range of linear 1-alkynes, cycloalkyl acetylenes, and aromatic alkynes undergo the hydrosilylation with HSiMe2Ph to afford the corresponding β-(Z)-vinylsilanes in quantitative yields in short reaction times

  两性离子化合物[Cp * RhCl （MeIm）2 CHCOO}]是一种有效的催化剂，可在温和的反应条件下，使末端炔烃对热力学上较不稳定的β-（Z）-乙烯基硅烷异构体具有出色的区域选择性和立体选择性。各种各样的线性1-炔烃，环烷基乙炔和芳族炔烃与HSiMe 2 Ph进行氢化硅烷化反应，可以在较短的反应时间内以定量收率得到相应的β-（Z）-乙烯基硅烷。脂族炔烃与HSiEt 3的反应较慢，导致对β-（Z的选择性略微降低）-乙烯基硅烷产物，其仍大于90％。然而，由于β-（Z）→β-（E）乙烯基硅烷异构化，在芳族炔烃的氢化硅烷化中观察到显着的选择性降低。此外，大体积炔烃（如t -Bu–C≡CH或Et 3）的氢化硅烷化SiC≡CH是非选择性的。实验证据表明，羧酸盐功能在反应机理中起着关键作用，已通过密度泛函理论计算以及质谱和标记研究进行了验证。根据先前的结果，我们提出了一种离子外球机理途径，其中羧
• Single-operation synthesis of vinylsilanes from alkenes and hydrosilanes with the aid of Ru3(CO)12
  作者：Yoshio Seki、Kenji Takeshita、Kazuaki Kawamoto、Shinji Murai、Noboru Sonoda

  DOI：10.1021/jo00370a026

  日期：1986.10
• Voronkov,M.G. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1975, vol. 45, p. 1171 - 1172
  作者：Voronkov,M.G. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Mironow et al., Doklady Akademii Nauk SSSR, 1955, vol. 104, p. 865,867
  作者：Mironow et al.

  DOI：——

  日期：——