(二甲基(苯基)甲硅烷基)甲醇 | 17881-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (二甲基(苯基)甲硅烷基)甲醇
• 英文名称: (dimethylphenylsilyl)methanol
• 英文别名: (Hydroxymethyl)dimethylphenylsilan；(Hydroxymethyl)-phenyldimethylsilan；[Dimethyl(phenyl)silyl]methanol
• CAS: 17881-97-9
• 化学式: C₉H₁₄OSi
• 分子量: 166.295
• InChiKey: XXCIJQOGSMJYSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.13
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (二甲基(苯基)甲硅烷基)甲醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium deuteride 、 四甲基乙二胺 、 双氧水 、 仲丁基锂 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  98% ee手性甲醇的直接化学合成及其转化为[2H1,3H]甲苯磺酸甲酯和[2H1,3H-甲基]甲硫氨酸

  摘要：

  本文描述了从（氯甲基）二甲基苯基硅烷开始，共 12 步合成手性甲醇 [(R)- 和 (S)-CHDTOH]。衍生自（二甲基苯基甲硅烷基）甲醇和仲胺的金属化氨基甲酸酯在低温（-78 或 -94 摄氏度）下使用衍生自叔丁醇和 (+)-蒎烷-2,3-二醇或 (R, R)-1,2-二环己基乙烷-1,2-二醇得到非对映硼酸酯（dr 1:1 至 5:1）。氨基甲酰氧基可以通过使用 LiAlH(D)4 [或 LiBEt3H(D,T)] 的氢同位素进行构型反转而顺利取代。如果单个非对映体硼酸酯用 LiAlD4 还原并用 H2O2/NaHCO3 氧化，则产生 ee > 98% 的单氘化（二甲基苯基甲硅烷基）甲醇。硼酸盐的绝对构型基于单晶 X 射线结构分析。制备的 (二甲基苯基甲硅烷基)-[(2)H1,(3)H] 甲醇的对映异构体的布鲁克重排同样提供了手性甲醇，其分离为 3,5-二硝基苯甲酸酯，产率分别为 81%

  DOI：

  10.1021/ja051568g
• 作为产物：
  描述：

  (R,R)-1,2-dicyclohexylethane-1,2-diol (dimethylphenylsilyl)methylboronate 在 双氧水 、 碳酸氢钠 、 季戊四醇 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以86%的产率得到(二甲基(苯基)甲硅烷基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  98% ee手性甲醇的直接化学合成及其转化为[2H1,3H]甲苯磺酸甲酯和[2H1,3H-甲基]甲硫氨酸

  摘要：

  本文描述了从（氯甲基）二甲基苯基硅烷开始，共 12 步合成手性甲醇 [(R)- 和 (S)-CHDTOH]。衍生自（二甲基苯基甲硅烷基）甲醇和仲胺的金属化氨基甲酸酯在低温（-78 或 -94 摄氏度）下使用衍生自叔丁醇和 (+)-蒎烷-2,3-二醇或 (R, R)-1,2-二环己基乙烷-1,2-二醇得到非对映硼酸酯（dr 1:1 至 5:1）。氨基甲酰氧基可以通过使用 LiAlH(D)4 [或 LiBEt3H(D,T)] 的氢同位素进行构型反转而顺利取代。如果单个非对映体硼酸酯用 LiAlD4 还原并用 H2O2/NaHCO3 氧化，则产生 ee > 98% 的单氘化（二甲基苯基甲硅烷基）甲醇。硼酸盐的绝对构型基于单晶 X 射线结构分析。制备的 (二甲基苯基甲硅烷基)-[(2)H1,(3)H] 甲醇的对映异构体的布鲁克重排同样提供了手性甲醇，其分离为 3,5-二硝基苯甲酸酯，产率分别为 81%

  DOI：

  10.1021/ja051568g

文献信息

• Air-Assisted Addition of Grignard Reagents to Olefins. A Simple Protocol for a Three-Component Coupling Process Yielding Alcohols
  作者：Youhei Nobe、Kyohei Arayama、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1021/ja055732b

  日期：2005.12.1

  example, (trimethylsilyl)methylmagnesium chloride and alpha-methylstyrene in ether at room temperature under dry air directly furnished 2-phenyl-4-(trimethylsilyl)-2-butanol in good yield. As the Grignard addition to olefins under argon with rigorous exclusion of O2 did not proceed at all, the above reaction should involve a radical mechanism: an alkyl radical generated by the aerial oxidation of the

  甲硅烷基甲基、叔烷基、烯基和芳基格氏试剂在空气气氛下与烯烃（如苯乙烯、共轭二烯和烯炔）发生分子间加成反应，得到同系醇。例如，(三甲基甲硅烷基)甲基氯化镁和α-甲基苯乙烯在室温干燥空气中的醚中直接以良好的收率提供2-苯基-4-(三甲基甲硅烷基)-2-丁醇。由于在严格排除 O2 的氩气下与烯烃的格氏加成根本没有进行，上述反应应该涉及自由基机制：格氏试剂空气氧化产生的烷基自由基加成到烯烃上，然后进行氧化。还公开了这种转化的代表性实例，其中获得了具有良好至极好非对映选择性或区域选择性的产物。
• Configurational Stability of Oxymethyllithiums as Intermediates in Intramolecular Rearrangements
  作者：Dagmar C. Kapeller、Lothar Brecker、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1002/chem.200701054

  日期：2007.11.26

  were tested for their microscopic configurational stability in intramolecular isomerizations, such as the silyl- and germyl-[1,2]-retro-Brook and the sigmatropic[2,3]-Wittig rearrangement. The influence of temperature, solvent, and migrating group on the stability of the intermediate carbanions was studied. Furthermore, the stereochemical course of these rearrangements was elucidated, resulting in highly

  通过氢同位素氕和氘，制备了几种手性纯手性氧甲基锂。测试了它们在分子内异构化中的微观构型稳定性，例如甲硅烷基和锗基-[1,2]-retro-Brook 和 sigmatropic[2,3]-Wittig 重排。研究了温度、溶剂和迁移基团对中间碳负离子稳定性的影响。此外，阐明了这些重排的立体化学过程，导致高度对映体富集的醇（90-97% ee；ee = 对映体过量），最高温度可达 0 摄氏度。
• Chemical Synthesis of [²H]-Ethyl Tosylate and Exploration of Its Crypto-optically Active Character Combining Complementary Spectroscopic Tools
  作者：Timothée Naret、Philippe Lesot、Andrew R. Puente、Prasad L. Polavarapu、David-Alexandre Buisson、Jeanne Crassous、Grégory Pieters、Sophie Feuillastre

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03219

  日期：2020.11.20

  is reported the synthesis of two new deuterated chiral probes, (R)- and (S)-[2H]-ethyl tosylate, obtained with high enantiomeric excesses. Due to their crypto-optically active properties, the discrimination of each enantiomer is challenging. Whereas their enantiopurity is determined by 2H NMR in chiral anisotropic media, their identification was performed by combining quantum chemical calculations and

  小手性分子是突破对映歧视技术的极好选择。在此报道了以高对映体过量获得的两种新的氘代手性探针，（R）-和（S）-[ 2 H]-甲苯磺酸乙酯的合成。由于它们具有密码光学活性，因此区分每种对映异构体具有挑战性。尽管它们的对映体纯度是通过2 H NMR在手性各向异性介质中确定的，但其鉴定是通过结合量子化学计算和振动圆二色性分析来进行的。
• Use of (phenyldimethylsilyl)methoxymethyl and (phenyldimethylsilyl)methyl ethers as protecting groups for sugar hydroxyls
  作者：G.J.P.H. Boons、C.J.J. Elie、G.A. van der Matel、J.H. van Boom

  DOI：10.1016/0040-4039(90)80107-w

  日期：1990.1

  The reagent (phenyldimethylsilyl)methoxymethyl chioride (SMOM-Cl) proved to be very convenient for the formation of the corresponding SMOM ethers of primary and secondary hydroxyls of sugars. Further, (phenyldimethylsilyl)methanol (SMOH), the precursor of SMOM-Cl, could be used for the protection of the anomeric centre with the SM group. Both protecting groups can be removed smoothly by oxidation with

  事实证明，试剂（苯基二甲基甲硅烷基）甲氧基甲基氯化物（SMOM-Cl）对于糖的伯羟基和仲羟基的相应SMOM醚的形成非常方便。此外，SMOM-Cl的前体（苯基二甲基甲硅烷基）甲醇（SMOH）可用于保护带有SM基团的异头中心。可以通过用KBr / AcOOH氧化将两个保护基顺利除去，并且与糖化学中的保护基操作兼容。
• Ether compounds carrying substituted silyl group
  申请人：Shionogi & Co., Ltd.

  公开号：US04663314A1

  公开（公告）日：1987-05-05

  A compound of the formula: ##STR1## wherein R.sup.1 and R.sup.2 are each phenyl optionally substituted by one selected from the group consisting of C.sub.1 -C.sub.5 alkyl, C.sub.1 -C.sub.5 alkoxy, C.sub.1 -C.sub.5 alkylthio, C.sub.1 -C.sub.5 alkylenedioxy, halogen, nitro, and halogeno-C.sub.1 -C.sub.5 alkoxy; R.sup.3 and R.sup.4 are each C.sub.1 -C.sub.5 alkyl; and Z is N or CH. A method for preparing the compound (I) and a pesticidal formulation containing the same are also provided.

  一种化合物的化学式为：##STR1## 其中R.sup.1和R.sup.2分别为苯基，可选择地被来自C.sub.1-C.sub.5烷基、C.sub.1-C.sub.5烷氧基、C.sub.1-C.sub.5烷硫氧基、C.sub.1-C.sub.5烷基二氧基、卤素、硝基和卤代C.sub.1-C.sub.5烷氧基的基团之一取代；R.sup.3和R.sup.4分别为C.sub.1-C.sub.5烷基；Z为N或CH。还提供了制备化合物(I)的方法以及含有该化合物的杀虫剂配方。