(1-propen-1-yl)triphenylsilane | 41564-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1-propen-1-yl)triphenylsilane
• 英文别名: (E)-triphenyl(prop-1-en-1-yl)silane；1-Triphenylsilyl-propen；trans-Triphenylsilylpropen-1；Triphenyl-E,1-propenylsilan；Triphenyl(prop-1-en-1-yl)silane；triphenyl-[(E)-prop-1-enyl]silane
• CAS: 41564-41-4
• 化学式: C₂₁H₂₀Si
• 分子量: 300.475
• InChiKey: CEEPZHRRZOZEFC-LPRJTOQXSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-82 °C
• 沸点：
  383.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-propen-1-yl)triphenylsilane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65 %的产率得到cis-2-Methyl-3-triphenylsilyloxirane
  参考文献：
  名称：

  B(C6F5)3-催化异构-桧山偶联一锅法合成烯丙基硅烷苯乙烯衍生物

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过新型 B(C 6 F 5 ) 3催化的易得烯丙基硅烷的E选择性异构化和随后多功能烯基硅烷中间体的 Hiyama 偶联来一锅法合成苯乙烯衍生物。这种一锅两步的方法能够获得范围广泛的苯乙烯衍生物，包括那些含有路易斯碱性官能团的苯乙烯衍生物，而这些衍生物无法通过先前开发的 B(C 6 F 5 ) 3催化的烯丙基苯异构化获得。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03584
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三苯基硅烷 在 [Ni(μ-Cl)(IPr)]₂ 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到(1-propen-1-yl)triphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  E-烯烃通过分子内自由基重定位

  摘要：

  仅用于镍的烯烃洗牌控制碳-碳双键的几何形状是化学制造的核心组成部分。一个有用的技巧是移动氢原子以选择性地相互转化 C=C 异构体​​。然而，这种方法通常需要贵金属。卡帕特等人。现在报告说，更丰富的镍可以催化末端烯烃快速转化为内烯烃，对反式几何具有高选择性。奇数电子镍配合物依靠自由基机制将氢从与双键相邻的饱和碳穿梭到末端碳。科学，这个问题 p。391 镍催化剂通过自由基机制选择性地将末端烯烃转化为具有反式几何结构的内烯烃。完全控制碳-碳双键迁移的选择性将使获得立体化学定义的烯烃成为可能，这些烯烃对制药、食品、香料、材料和石化领域至关重要。过去 60 年来研究的绝大多数双键迁移都利用了贵金属氢化物，这些氢化物经常与可逆平衡、氢加扰、不完全的 E/Z 立体选择和/或高成本相关。在这里，我们报告了一种完全不同的、基于激进的方法。我们展示了一种非贵重、无还原剂且原子经济的镍 (Ni)(I) 催化的分子内

  DOI：

  10.1126/science.aav1610

文献信息

• Concave Reagents. 20. Sterically Shielded <i>m</i>-Terphenyls as Selective Agents in General Protonations¹
  作者：U. Lüning、H. Baumgartner、C. Manthey、B. Meynhardt

  DOI：10.1021/jo961094r

  日期：1996.1.1

  2'-position have been used in general protonations leading to reagent-controlled selectivity enhancements: up to 96:4 for the gamma/alpha-protonation of unsymmetrically substituted allyl anions, up to 97:3 for the protonation of cyclohexyl anions generating preferentially the thermodynamically less stable cis-products. In order to allow a general, reagent-controlled protonation the acidity of the protonating

  在一般质子化反应中使用了在2'-位带有酸性取代基的新型间三联苯，从而提高了试剂控制的选择性：不对称取代的烯丙基阴离子的γ/α质子化反应的最高96：4，最高97：3对于环己基阴离子的质子化，优先产生热力学上较不稳定的顺式产物。为了允许一般的，试剂控制的质子化，质子化剂的酸度应尽可能低。
• Chemistry of alkali metal-unsaturated hydrocarbon adducts
  作者：John J. Eisch、Goutam Gupta

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83269-6

  日期：1979.3

  The chemical behavior of alkali metal adducts of α,β-unsaturated organosilanes was investigated by generating the adducts with lithium or potassium metal in donor solvents at −78°C and studying the ensuing reduction, bimolecular coupling, cleavage and isomerization processes. Chosen for study were the triphenylvinyl derivatives of silicon, germanium and tin, as well as other vinyl-, phenyl-, allyl-

  研究了α，β-不饱和有机硅烷的碱金属加合物的化学行为，方法是在-78°C下在供体溶剂中与锂或钾金属生成加合物，并研究随后的还原，双分子偶联，裂解和异构化过程。选择进行研究的是硅，锗和锡的三苯基乙烯基衍生物，以及其他乙烯基，苯基，烯丙基，1,3-链二烯基，1-炔基和环丙基-硅烷。通过评估取代基对碱金属的反应性等级，确定了硅上这些取代基的电子亲和力的经验顺序：1,3-链二烯基> 1-炔基> 1-链烯基>苯基>> 2-链烯基或环丙基。ESR数据可用于解释自由基阴离子中间体的反应性和观察到的反应途径。p π →交通d π稳定化。
• Modular Ni(0)/Silane Catalytic System for the Isomerization of Alkenes
  作者：Kiana E. Kawamura、Alison Sy-min Chang、Daryl J. Martin、Haley M. Smith、Parker T. Morris、Amanda K. Cook

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00010

  日期：2022.2.28

  versatile catalytic system that is effective for the formation of internal alkenes with high yield and selectivity for the E-alkene. The use of silanes as mild activators enables isomerization of substrates with a variety of functional groups, including acid-labile groups. The broad substrate scope, enabled by catalyst design, makes this catalytic system a strong candidate for use in tandem catalytic applications

  烯烃在所有化学领域中普遍用作起始材料和合成目标。控制它们沿链的几何形状和位置对于它们的反应性和特性至关重要，但仍然具有挑战性。烯烃异构化是一种合成目标烯烃的原子经济过程，可以使用过渡金属催化剂控制选择性。温和、选择性异构化反应性的发展为烯烃的远程官能化提供了高效的串联催化系统，在该过程中，起始烯烃在官能化步骤之前被异构化到新的位置。开发用于远程功能化应用的异构化催化剂的主要挑战是（i）催化剂结构缺乏模块化和（ii）在催化剂活化过程中需要非模块化和/或苛刻的添加剂。我们通过模块化 (NHC)Ni(0)/硅烷催化系统 (NHC,N-杂环卡宾），展示了使用三芳基硅烷和易于获得的 (NHC)Ni(0) 配合物原位形成所提出的活性 (NHC)(甲硅烷基)Ni-H 物质。我们表明，通过修饰辅助配体和硅烷配偶体来分别修饰催化剂的空间和电子性质是很容易实现的，创造了一种独特的多功能催化体系，可有效地形成具有高产率和选择性的内烯烃。E
• The bromination, debromination and debromosilylation of silylstyrenes and other vinylsilanes
  作者：A.G. Brook、J.M. Duff、W.F. Reynolds

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85083-4

  日期：1976.11

  trans-triphenylsilylstyrene, it is shown that bromination and debromination of silylstyrenes occur with syn stereochemistry, and that debromosilylation occurs with anti stereochemistry in polar solvents. Different stereochemistries may prevail with other vinylsilanes. Other elimination and substitution reactions are also described.

  一些乙烯基硅烷的溴化以及其二溴化物的脱溴和脱溴甲硅烷基化是立体定向的。基于由反式-三苯基甲硅烷基苯乙烯衍生的二溴化物的晶体结构，表明甲硅烷基苯乙烯的溴化和脱溴是通过顺式立体化学发生的，而脱溴甲硅烷基化是通过反立体化学在极性溶剂中进行的。其他乙烯基硅烷可能适用不同的立体化学。还描述了其他消除和取代反应。
• Organocopper(I) mediated synthesis of 1-alkenylsilanes and 1,3-alkadienylsilanes from ethynylsilanes
  作者：H. Westmijze、H. Kleijn、P. Vermeer

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80652-x

  日期：1984.11