1-propenyltriphenylsilane | 18752-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-propenyltriphenylsilane
• 英文别名: 1-Triphenylsilyl-propen；1-Triphenylsilylpropene；triphenyl(prop-1-enyl)silane
• CAS: 18752-22-2
• 化学式: C₂₁H₂₀Si
• 分子量: 300.475
• InChiKey: CEEPZHRRZOZEFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-propenyltriphenylsilane 在 甲基碘化镁 、 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 为溶剂， 生成 1-(3-triphenylsilyloxiran-2-yl)octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  1-丙烯基三苯基硅烷和1-丙烯基三苯基锗烷制备(三苯基甲硅烷基)烯丙基阴离子和(三苯基锗基)烯丙基阴离子及其与亲电子试剂的反应

  摘要：

  在 THF-HMPA 中用 n-BuLi 处理 1-丙烯基三苯基硅烷提供（三苯基甲硅烷基）烯丙基阴离子，该阴离子与衍生自 2-丙烯基三苯基硅烷和碱的阴离子相同。还描述了（三苯基锗基）烯丙基阴离子的生成。将烷基卤化物或羰基化合物加成到这些阴离子上会区域选择性地产生相应的加合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.2029
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三苯基硅烷 在 [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到1-propenyltriphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基化合物的串联异构化为乙烯基衍生物和将腈类化合物的腈类化合物进行1,3-偶极环加成反应，方便地合成异恶唑啉

  摘要：

  通过将QCH（X）CHCH（Y）串联异构化为QC（X）CHCH 2（Y）（Q = RO，RS，R 2 N，R 3 Si等; X ＝ H，R，OR； Y ＝ H，R； R ＝烷基，芳基）被钌配合物催化，并且提出了后者化合物的1，3-偶极环加成成芳族腈氧化物。还描述了QCH（X）CHCH（Y）与2,6-二氯苄腈氧化物的环加成。讨论了氮氧化物与烯丙基和1-丙烯基（通常为乙烯基）化合物的环加成反应的区域选择性和立体选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.07.176

文献信息

• PSiP-Pincer Type Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Alkenes and 1,3-Dienes
  作者：Naohiro Kirai、Shoichiro Iguchi、Tatsuyoshi Ito、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1246/bcsj.20130004

  日期：2013.7.15

  Dehydrogenative borylation of alkenes and 1,3-dienes was realized by carrying out the reaction in the presence of bis(pinacolato)diboron (B2pin2) and a catalytic amount of PSiP-pincer palladium complex. This protocol has the following notable features. 1) Monoanionic nature of the PSiP-pincer ligand prevents the formation of boryl(hydrido)- or dihydridopalladium species, enabling synthesis of various vinyl- or dienylboronic esters in good yield from a 1:1 mixture of B2pin2 and alkenes or 1,3-dienes without forming hydroboration or hydrogenation products. 2) Due to the strong trans influence of the silicon atom, PSiP-pincer palladium complex showed high activity toward migratory insertion. 3) Suppression of these side-reactions and the high reactivity of the PSiP-pincer palladium complex enabled an efficient, successive dehydrogenative borylation to give 1,1- or 1,2-diborylated products depending on the kind of substituent on alkenes by using more than 2 equivalents of B2pin2. Mechanistic study revealed that PSiP-pincer borylpalladium complex was generated from hydridopalladium complex and B2pin2, and this complex underwent alkene insertion followed by β-hydride elimination to give alkenylboronic ester with regeneration of the hydridopalladium complex.

  通过在双(频哪醇)二硼(B2pin2)和催化量的PSiP-螯合钯配合物存在下进行反应，实现了烯烃和1,3-二烯的脱氢硼化反应。该方案具有以下显著特点：1) PSiP-螯合配体的单阴离子性质阻止了硼(氢)化物或二氢化钯物种的形成，从而能够从B2pin2和烯烃或1,3-二烯的1:1混合物中以良好的产率合成各种乙烯基或二烯基硼酸酯，而不形成氢硼化或氢化产物。2) 由于硅原子的强横向影响，PSiP-螯合钯配合物显示出高的迁移插入活性。3) 抑制这些副反应和PSiP-螯合钯配合物的高反应性使得高效连续脱氢硼化反应成为可能，从而根据烯烃上取代基的种类，使用超过2当量的B2pin2，生成1,1-或1,2-二硼化产物。机理研究表明，PSiP-螯合硼化钯配合物由氢化钯配合物和B2pin2生成，该配合物经过烯烃插入和β-氢消除，生成烯基硼酸酯，并再生氢化钯配合物。
• Mechanistic Study on the Base-Promoted Reaction of Allylphenylsilanes to Alkenylsilanols
  作者：Shigeaki Imazeki、Hiroo Sugawara、Atsunori Sano、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1246/bcsj.81.623

  日期：2008.5.15

  substitution of the phenyl group with a hydroxy group took place smoothly to afford alkenylsilanol derivatives in good yields. The reaction mechanism was investigated using 18 O-labeled sulfoxide. We found that a (methylsulfinyl)methyl anion generated from DMSO participated in this reaction.

  在 DMSO 中用 t-BuOK 和 18-crown-6 处理烯丙基苯基硅烷时，烯烃双键的异构化和随后的苯基被羟基取代的过程顺利进行，以良好的产率得到烯基硅烷醇衍生物。使用 18 O-标记的亚砜研究了反应机理。我们发现由 DMSO 产生的（甲基亚磺酰基）甲基阴离子参与了该反应。
• Efficient Synthesis of Diborylalkenes from Alkenes and Diboron by a New PSiP-Pincer Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation
  作者：Jun Takaya、Naohiro Kirai、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ja205186k

  日期：2011.8.24

  as 1,1-, trans-1,2-, and cyclic 1,2-diborylalkenes from alkenes and diboron was achieved for the first time. Selective preparation of di- and monoborylalkenes was also realized by the appropriate choice of reaction conditions. The reaction was found to proceed via a new mechanism of dehydrogenative borylation through a monoborylpalladium complex bearing an anionic PSiP-pincer ligand as a key intermediate

  首次实现了以烯烃和二硼为原料高效合成1,1-、反式-1,2-和环状1,2-二硼基烯烃等多种二硼基烯烃。Selective preparation of di- and monoborylalkenes was also realized by the appropriate choice of reaction conditions. 发现该反应通过一种新的脱氢硼化机制进行，以带有阴离子PSiP-钳状配体的单硼基钯配合物为关键中间体，实现了有效的硼化而不牺牲烯烃的硼氢化或氢化。
• Reactions of triphenylsilyllithium with some dichloropropenes
  作者：Henry Gilman、Dan Aoki

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82214-7

  日期：1964.10

  Reactions of triphenylsilyllithium with 1,1-dichloropropene, 2,3-dichloropropene, and 1,3-dichloropropene were investigated. The reactions of the first two compounds gave identical products: hexaphenyldisilane, triphenylsilane, 2-chloro-3-(triphenylsilyl)-propene, and 1-(triphenylsilyl)propyne. The reaction of 2-chloro-3-(triphenylsilyl)-propene and triphenylsilyllithium resulted in the formation of

  研究了三苯基甲硅烷基锂与1,1-二氯丙烯，2,3-二氯丙烯和1,3-二氯丙烯的反应。前两种化合物的反应给出相同的产物：六苯基乙硅烷，三苯基硅烷，2-氯-3-（三苯基甲硅烷基）-丙烯和1-（三苯基甲硅烷基）丙炔。2-氯-3-（三苯基甲硅烷基）-丙烯与三苯基甲硅烷基锂的反应导致形成等量的三苯基硅烷和1-（三苯基甲硅烷基）丙炔。三苯基甲硅烷基锂与1，3-二氯丙烯按1∶1的比例反应，得到六苯基乙硅烷，1-（三苯基甲硅烷基）-3-氯丙烯和1-氯-3-（三苯基甲硅烷基）丙烯。后两种化合物进一步与三苯基甲硅烷基锂反应，得到1，3-双（三苯基甲硅烷基）丙烯。讨论了反应的可能机理。
• Luening, Ulrich; Wangnick, Carsten; Kuemmerlin, Martin, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 12, p. 2431 - 2434
  作者：Luening, Ulrich、Wangnick, Carsten、Kuemmerlin, Martin

  DOI：——

  日期：——