Methoximagnesiumchlorid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Methoximagnesiumchlorid
• 英文别名: Magnesium;methanolate;chloride
• 化学式: CH₃O*Cl*Mg
• 分子量: 90.7922
• InChiKey: ZHLDMBMNKCIBQN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.4
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methoximagnesiumchlorid 、 异丙基氯化镁 在 四氯化硅 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以60%的产率得到三异丙基甲氧基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Production processes for triorganomonoalkoxysilanes and triorganomonochlorosilanes

  摘要：

  含有庞大烃基或基团R的硅烷，其具有式(III)R3-(x+y)(R1)x(R2)ySi(OR3)，可通过反应式(I)(R1)x(R2)ySiCl3-(x+y)(OR3)的硅烷与式(II)RMgX的格氏试剂制得。此外，式(XIIa)(R1)(R2)(R3)SiCl的三有机氯硅烷可通过反应式(XIa)(R1)(R2)(R3)SiZ1的三有机硅烷与盐酸制得。再者，当式(XXI)(R1)x(R2)ySiCl4-(x+y)的硅烷与式(XXII)RMgX的格氏试剂反应，并在反应过程中加入并反应酒精或环氧化合物时，可制得式(XXIII)R3-(x+y)(R1)x(R2)ySi(OR3)的三有机单烷氧基硅烷。

  公开号：

  US20050070730A1
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 Methoximagnesiumchlorid
  参考文献：
  名称：

  Production processes for triorganomonoalkoxysilanes and triorganomonochlorosilanes

  摘要：

  含有庞大烃基或基团R的硅烷，其具有式(III)R3-(x+y)(R1)x(R2)ySi(OR3)，可通过反应式(I)(R1)x(R2)ySiCl3-(x+y)(OR3)的硅烷与式(II)RMgX的格氏试剂制得。此外，式(XIIa)(R1)(R2)(R3)SiCl的三有机氯硅烷可通过反应式(XIa)(R1)(R2)(R3)SiZ1的三有机硅烷与盐酸制得。再者，当式(XXI)(R1)x(R2)ySiCl4-(x+y)的硅烷与式(XXII)RMgX的格氏试剂反应，并在反应过程中加入并反应酒精或环氧化合物时，可制得式(XXIII)R3-(x+y)(R1)x(R2)ySi(OR3)的三有机单烷氧基硅烷。

  公开号：

  US20050070730A1
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,4-trimethylpent-4-enenitrile 在 碘苯二乙酸 、 Methoximagnesiumchlorid 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-(bromomethyl)-5-(4-chlorophenyl)-2,4,4-trimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  PhI(OAc)2-mediated iminobromination for synthesis of bromomethyl cyclic imines starting from alkenyl carbonitriles and Grignard reagents

  摘要：

  PhI(OAc)(2)-mediated iminobromination was developed starting from alkenyl carbonitriles and Grignard reagents. The present transformation is carried out by a sequence of nucleophilic addition of Grignard reagents to alkenyl carbonitriles to form N-H imines and their iminohalogenation by subsequent treatment with PhI(OAc)(2). (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.11.060

文献信息

• Total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Raymond Baker、Jose L. Castro

  DOI：10.1039/p19900000047

  日期：——

  (E)-allylic alcohol (39), efficiently prepared by reaction of the aldehyde (37) with CrCl2-CH3CHI2. The remaining stereocentre at C-18 was introduced by an asymmetric hydroxylation of an enolate. Macrocyclization of the amino acid (59) to give the lactam (60) was successfully achieved by its reaction with either 2-mesitylenesulphonyl chloride or bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)phosphinic chloride. Incorporation of

  （+）-macbecin I的第一个全部对映体特异性合成是通过将环氧化物（3）与衍生自碘化乙烯（46）的高阶氰铜酸盐偶联而以收敛方式进行的。对映选择性羟醛缩合可达到C（20）–C（21）和C（12）–C（13）所需的绝对立体化学，而C（16）–C（17）的绝对立体化学可通过次级的Sharpless环氧化实现通过使醛（37）与CrCl 2 -CH 3 CHI 2反应有效地制备的（E）-烯丙醇（39）。通过烯醇盐的不对称羟基化引入C-18处剩余的立体中心。氨基酸的大环化（59）得到内酰胺（60）是通过其与2-亚甲基亚磺酰氯或双（2-氧代-3-恶唑烷基）次膦酰氯的反应而成功实现的。氨基甲酸酯官能团的引入是通过母体羟基衍生物与氰酸钠和三氟乙酸的反应实现的。用硝酸铈（IV）铵可最终氧化为醌。
• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Piperidines
  作者：Christoph Schneider、Christoph Börner、Ansgar Schuffenhauer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3353::aid-ejoc3353>3.0.co;2-q

  日期：1999.12

  Enantiopure piperidines 4 may be accessed in very good overall yields and high stereoselectivity from the bifunctional products 2 of the silyloxy Cope rearrangement of chiral aldol products 1 by sequential nucleophilic addition of primary amines and subsequent hydrogenation. The reaction is proposed to proceed by initial imine formation followed by an intramolecular aza-conjugate addition to the α

  可以从手性羟醛产物 1 的甲硅烷氧基 Cope 重排的双功能产物 2 中通过伯胺的顺序亲核加成和随后的氢化以非常好的总产率和高立体选择性获得对映体纯哌啶 4。建议该反应通过初始亚胺形成然后分子内氮杂-共轭物加成到 α,β-不饱和酰亚胺来进行。立体选择性由亚胺 N-烷基和共轭双键之间的 A(1.2) 应变控制。在另一种方法中，多烷基取代的哌啶是通过将有机锌试剂添加到在银盐存在下容易从 Cope 产品中获得的氰基哌啶中制备的。
• Application of the Silyloxy Cope Rearrangement of Chiral Aldol Products Towards a Synthesis of (+)-Lasiol
  作者：Christoph Schneider

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1661::aid-ejoc1661>3.0.co;2-0

  日期：1998.8

  of our synthesis is a silyloxy-Cope rearrangement of the chiral, silylated aldol product 2 which proceeds selectively through the chair-like transition state with the silyloxy group in the pseudoaxial and the carboximide group in the pseudoequatorial position. The two methyl-substituted stereogenic centers of the natural product are generated with ds > 97:3. The rearrangement product 4 is converted

  已经实现了天然产物（+）-紫苏醇（1）的立体选择性全合成。我们合成的关键步骤是手性甲硅烷基化羟醛产品2的甲硅烷氧基-Cope重排，该过程选择性地通过椅子状过渡态进行，其中甲硅烷氧基在伪轴上，羧酰亚胺基在伪赤道位置。天然产物的两个甲基取代的立体异构中心是ds> 97：3。重排产物4分别通过维蒂希（Wittig）烯化反应和双键的氧化裂解而转化为天然产物。
• Baker, Raymond; Castro, Jose L., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 190 - 192
  作者：Baker, Raymond、Castro, Jose L.

  DOI：——

  日期：——
• BAKER, RAYMOND;CASTRO, JOSE L., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1989) N, C. 190-192
  作者：BAKER, RAYMOND、CASTRO, JOSE L.

  DOI：——

  日期：——