9-(tert-butylperoxy)-9H-xanthene | 71269-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 9-(tert-butylperoxy)-9H-xanthene
• 英文别名: 9-tert-butylperoxy-9H-xanthene
• CAS: 71269-25-5
• 化学式: C₁₇H₁₈O₃
• 分子量: 270.328
• InChiKey: UUSYSGUQMQXJFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(tert-butylperoxy)-9H-xanthene 在 tertiary amine 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 占吨酮
  参考文献：
  名称：

  黄素类似物和其他杂环的反应作为细菌生物发光的模型

  摘要：

  已检查了10a-过氧黄素的反应，以加深对黄素辅酶催化的氧化和化学发光反应的了解。已经发现了所用过氧化物中一系列显着的结构要求，并且除了充当细菌荧光素酶机理的模型外，它们还构成了一组新的化学发光反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87387-7
• 作为产物：
  描述：

  氧杂蒽 在 甲烷磺酸 、 氧气 作用下， 以 乙醚 、 癸烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 9-(tert-butylperoxy)-9H-xanthene
  参考文献：
  名称：

  酮和氢过氧化物在布朗斯台德酸催化的氧化偶联反应中的协同作用

  摘要：

  废物没有浪费：对x吨与环戊酮的自氧化偶联的机理研究揭示了废物过氧化氢的自感应作用。它在酸和酮的存在下产生自由基，通过提供通往反应性氢过氧化物中间体的附加途径来加速反应。该发现可用于实现其他布朗斯台德酸催化的氧化偶联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201306752

文献信息

• Merging Photoredox with Brønsted Acid Catalysis: The Cross-Dehydrogenative C−O Coupling for sp³ C−H Bond Peroxidation
  作者：Qing Xia、Qiang Wang、Changcun Yan、Jianyang Dong、Hongjian Song、Ling Li、Yuxiu Liu、Qingmin Wang、Xiangming Liu、Haibin Song

  DOI：10.1002/chem.201701755

  日期：2017.8.10

  A photoredox and Brønsted acid synergistically catalyzed cross‐dehydrogenative C−O coupling reaction is developed in which isochroman peroxyacetals are formed through sp3 C−H bond peroxidation. The reported method is characterized by its extremely mild reaction conditions, excellent yields, and broad substrate scope. An oxocarbenium ion p‐chlorobenzenesulfonate was speculated to be the reactive intermediate

  开发了一种光氧化还原和布朗斯台德酸协同催化的交叉脱氢CO偶联反应，其中异铬烷过氧缩醛通过sp 3 C-H键过氧化反应形成。报道的方法的特点是反应条件极其温和，收率优异且底物范围广。氧碳鎓离子对氯苯磺酸被认为是反应性中间体。研究了半缩醛和含氧二聚体对氧碳鎓离子有效稳定的作用。酸的存在似乎建立了含氧碳鎓离子对的半缩醛和含氧二聚体之间的平衡。该方法的广泛适用性突出了该协议用于分子合成的潜力。
• Earth-Abundant Mixed-Metal Catalysts for Hydrocarbon Oxygenation
  作者：James R. Pankhurst、Massimiliano Curcio、Stephen Sproules、Guy C. Lloyd-Jones、Jason B. Love

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00420

  日期：2018.5.21

  isotope effect for H-atom abstraction point toward a free-radical reaction. However, the lack of reactivity with cyclohexane, oxidation of 9,10-dihydroanthracene, oxygenation by the hydroperoxide MPPH (radical mechanistic probe), and oxygenation in dinitrogen-purge experiments indicate a metal-based reaction. Through detailed reaction monitoring and associated kinetic modeling, a network of oxidation pathways

  使用富含地球的铁和铜催化剂以及“绿色”氧化剂（例如过氧化氢）对脂肪族和芳香族烃的氧合对原子经济的化学加工越来越重要。有鉴于此，我们描述了吡咯席夫碱大环的双核Cu II配合物与氯化铁（FeCl 3）一起在室温和低负荷下用氢过氧化物氧化剂催化π活化苄基底物的氧化。氧化催化的新颖设计。质谱和扩展的X射线吸收精细结构分析表明，Cu II和Fe III之间发生了协同作用，这很可能是由于FeCl 3的相互作用或的FeCl 4 -与双核铜II大环化合物。伏安法测量突出了对Cu II和Fe III的调制该加合物具有氧化还原电势，但电子顺磁共振波谱表明任何Cu-Fe金属间相互作用都很弱。较高的酮/醇产物比率，较小的反应常数（Hammett分析）和较小的H原子抽象动力学同位素效应都表明存在自由基反应。但是，与环己烷的反应性不足，9,10-二氢蒽的氧化，氢过氧化物MPPH（自由基机理探针）的氧化以及二氮吹扫实验
• The reactions of flavin analogues and other heterocycles as models for bacterial bioluminescence
  作者：F. McCapra、P.D. Leeson、V. Donovan、G. Perry

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87387-7

  日期：1986.1

  The reactions of 10a-peroxyflavins have been examined to increase understanding of the oxidative and chemiluminescent reactions catalysed by the flavin co-enzymes. A remarkable series of structural requirements in the peroxides used has been uncovered, and in addition to serving as models for the mechanism of bacterial luciferase, they constitute a set of new chemiluminescent reactions.

  已检查了10a-过氧黄素的反应，以加深对黄素辅酶催化的氧化和化学发光反应的了解。已经发现了所用过氧化物中一系列显着的结构要求，并且除了充当细菌荧光素酶机理的模型外，它们还构成了一组新的化学发光反应。
• The radical chemistry of t-butyl hydroperoxide (TBHP) - Part - further studies on hydrocarbon activation
  作者：Derek H.R. Barton、Vale´rie N. Le Gloahec

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00974-0

  日期：1998.12

  Further aspects of the chemistry of TBHP in the presence of Fe-II and Fe-III species have been investigated. Now all the results previously reported with TBHP can be understood in terms of radical chemistry. Oxidation states of iron higher than Fe-III are not involved. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Davies et al., Journal of the Chemical Society, 1954, p. 2200,2203
  作者：Davies et al.

  DOI：——

  日期：——