(R)-1,1'-binaphthane-2,2'-diyl 2,4-di-tert-butylphenyl phosphite | 1110685-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-1,1'-binaphthane-2,2'-diyl 2,4-di-tert-butylphenyl phosphite
• 英文别名: ((R)-binolate)(2,4-di-tert-butyl)phosphite；13-(2,4-ditert-butylphenoxy)-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• CAS: 1110685-33-0；1188513-84-9；868638-25-9
• 化学式: C₃₄H₃₃O₃P
• 分子量: 520.608
• InChiKey: IZJMCYPQDDKSJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.1
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1,1'-binaphthane-2,2'-diyl 2,4-di-tert-butylphenyl phosphite 以 二氯甲烷 、 乙二醇甲醚 为溶剂， 生成 PtCl(1,1'-binaphthane-2,2'-diyl 2,4-di-t-Bu-phenyl phosphite)(1,1'-binaphthane-2,2'-diyl 2,4-di-tert-butylphenyl phosphite(-1H))
  参考文献：
  名称：

  手性邻-钯和-铂芳基亚磷酸酯配合物

  摘要：

  一系列手性双-亚磷酸酯络合物的8 - 11 [的MC1 2（L）2 ]（M = Pd或Pt）和邻位-metalated，C，P螯合物键合的单亚磷酸酯配合物12 - 14 [M（κ 2 -L ）（μ-Cl）] 2是通过在适当条件下使对映纯（R）-BINOL衍生的亚磷酸亚芳基酯配体L与易于获得的钯或铂前体反应制得的。复合物的反应活性12 - 14含手性C，P研究了对各种单齿和双齿配体的双齿键合的芳基亚磷酸酯配体。已发现邻位钯配合物12和13在二氯甲烷中不能与三苯基膦干净地反应，而邻位铂配合物14与典型的单齿或双齿配体（如吡啶，三苯基膦，三环己基膦，三苯基亚磷酸酯和[1,2]）平稳反应。双（二苯基膦基）乙烷]，以生成相应的手性单体邻-platinated络合物18 - 23产量高到极好。除了通过NMR技术和质谱以及元素分析，复合物的结构的所有新颖的复合物的全面表征10，18，19，和23在固体状

  DOI：

  10.1021/om9003237
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (R)-1,1'-binaphthane-2,2'-diyl 2,4-di-tert-butylphenyl phosphite
  参考文献：
  名称：

  第一个在轴向手性环境中带有磷原子的光学活性 PC-钯环

  摘要：

  (Sa)-BINOL 衍生的亚磷酸酯 (Sa)-HL 中的直接芳族 C-H 键活化提供了二聚环钯络合物 (Sa,Sa)-{Pd(η2-L)(μ-Cl)}2 (2)这是第一个在轴向手性环境中带有磷原子的光学活性 PC-钯环。通过对其单核衍生物的光谱（1H 和 31P NMR）检查和膦加合物 (η2-L)PdCl(PPh3) (4) 的 X 射线衍射分析证实了二聚体 2 的邻位钯结构。在用于环钯化的热条件下（~110°C），PC-钯环中起始配体的对映体纯度保持不变；这一事实在二聚体 (Sa,Sa)-2 与 (RC)-缬氨酸手性助剂 (Val) 的原位手性衍生化后通过 31P NMR 光谱证实。反式（N，C)-缬氨酸配合物 (η2-L)Pd(Val) (5) 的构型通过 1H NMR 建立并得到 DFT 计算的支持。基于膦加合物 rac-4 的 X 射线衍射数据和对膦和缬氨酸单核衍生物进行的 DFT

  DOI：

  10.1007/s11172-009-0324-8

文献信息

• Chiral triaryl phosphite-based palladacycles and platinacycles: synthesis and application to asymmetric Lewis acid catalysis
  作者：Robin B. Bedford、Helena Dumycz、Mairi F. Haddow、Lukasz T. Pilarski、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Richard L. Wingad

  DOI：10.1039/b907333g

  日期：——

  The optically pure monophosphites P(OAr)(BINOLate) (7, where Ar = 2,4-di-tert-butylphenyl) have been prepared by treatment of PCl2(OAr) with R- or S-BINOL. Treatment of [PdCl2(NCMe)2] with 7 gave [PdCl2(7)2] (9) or the binuclear orthometallated complex [Pd2Cl2(7-H)2] (8) depending on the reaction conditions. Bridge cleavage reactions of 8 gave [PdCl(7-H)(L)] with L trans to carbon when L = PPh3 or 7 and cis to carbon when L = N-heterocyclic carbene. Treatment of [PtCl2(NCtBu)2] with 7 gave [PtCl2(7)2] (18) which upon further reaction with PtCl2 furnished a mixture of binuclear [Pt2Cl2(7-H)2] (17) and cis-[PtCl(7-H)(7)] (19). The palladium complexes containing cyclometallated 7 were screened for catalysis of 1,4-conjugate addition of phenylboronic acid to cyclohexen-2-one and the allylation of benzaldehyde with allyltributyltin. Conversions were generally high in each case but enantioselectivities were low (15% e.e. at best). The X-ray crystal structures of 8, 17 and [PdCl(7-H)(NHC)] (10a, where NHC = 1,3-(dimesityl)imidazolidin-2-ylidene) have been determined.

  通过将PCl2(OAr)与R-或S-BINOL反应，制备了光学纯的单膦酸酯P(OAr)(BINOLate) (7, 其中Ar = 2,4-二叔丁基苯基)。将[PdCl2(NCMe)2]与7反应，根据反应条件得到[PdCl2(7)2] (9)或二核邻金属配合物[Pd2Cl2(7-H)2] (8)。8的桥断裂反应得到当L = PPh3或7时与碳反式排列的[PdCl(7-H)(L)]，当L = N-杂环卡宾时与碳顺式排列。将[PtCl2(NCtBu)2]与7反应得到[PtCl2(7)2] (18)，进一步与PtCl2反应得到二核[Pt2Cl2(7-H)2] (17)和顺式-[PtCl(7-H)(7)] (19)的混合物。含环金属化7的钯配合物被筛选用于催化苯硼酸对环己烯-2-酮的1,4-共轭加成和苯甲醛与三丁基锡烯烃的烯丙基化反应。每种情况下的转化率一般都很高，但对映选择性较低（最好的情况下为15% 对映体过量）。8、17和[PdCl(7-H)(NHC)] (10a, 其中NHC = 1,3-(二甲基)咪唑啉-2-亚基)的X射线晶体结构已经确定。
• First Optically Active Phosphapalladacycle Bearing a Phosphorus Atom in an Axially Chiral Environment
  作者：Valery V. Dunina、Pavel A. Zykov、Michail V. Livantsov、Ivan V. Glukhov、Konstantin A. Kochetkov、Igor P. Gloriozov、Yuri K. Grishin

  DOI：10.1021/om800654r

  日期：2009.1.26

  Direct C−H bond activation in the (Sa)-BINOL-derived phosphite (HL) afforded the dimeric cyclopalladated complex (Sa,Sa)-Pd(η2-L)(μ-Cl)}2 (1), which is the first optically active phosphapalladacycle bearing a phosphorus atom in an axially chiral environment. The ortho-palladated structure of complex 1 was confirmed by spectral (1H and 31P) investigations of mononuclear derivatives and the X-ray diffraction

  直接的C-H键活化，（š一个）-BINOL衍生的亚磷酸酯（HL），得到二聚环钯络合物（š一个，š一） - 的Pd（η 2 -L）（μ-Cl）的} 2（1），这是第一种在轴向手性环境中带有磷原子的旋光性磷丙四环。的邻位的复杂-palladated结构1是由光谱（确认1 H和31 P）的单核衍生物的调查和膦加成物（ηX射线衍射研究2 -L）的PdCl（PPH 3）（3）。在PC- palladacycle中，起始配体的对映体纯度在环钯反应使用的热条件（〜110°C）下保持不变；这一事实证实由31的二聚体手性衍生化后P NMR光谱（š一个，š一） - 1与（[R C ^）-valinate辅助配体。缬氨酸配合物（4）的反式（N，C）-构型通过DFT计算得到支持。在X射线衍射数据的基础上，研究了膦加合物rac - 3的手性转移。 对两种单核衍生物均进行了DFT计算。