(8S,10R,11R)-8,11-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(E)-2-tert-butyldiphenylsilyloxyethylidene]-3,3-dimethyl-10-hydroxydodec-1-en-4-one | 884345-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (8S,10R,11R)-8,11-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(E)-2-tert-butyldiphenylsilyloxyethylidene]-3,3-dimethyl-10-hydroxydodec-1-en-4-one
• 英文别名: (6E,8S,10R,11R)-8,11-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethylidene]-10-hydroxy-3,3-dimethyldodec-1-en-4-one
• CAS: 884345-48-6
• 化学式: C₄₄H₇₄O₅Si₃
• 分子量: 767.325
• InChiKey: UIHPMZATAUPREH-XHSITLEXSA-N

物化性质

• 沸点：
  693.3±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.6
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8S,10R,11R)-8,11-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(E)-2-tert-butyldiphenylsilyloxyethylidene]-3,3-dimethyl-10-hydroxydodec-1-en-4-one 、 (3R)-4-[(2R,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-ethenyl-4-[2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)ethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butanoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以58%的产率得到[(2R,3R,5S,7E)-2,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethylidene]-10,10-dimethyl-9-oxododec-11-en-3-yl] (3R)-4-[(2R,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-ethenyl-4-[2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)ethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butanoate
  参考文献：
  名称：

  A preliminary evaluation of a metathesis approach to bryostatins

  摘要：

  Preliminary investigations into the synthesis of bryostatins using ring-closing metathesis to form the C(16)-C(17) double bond led to a synthesis of the bryostatin analogue 51; precursors 26 and 52, which possess the geminal dimethyl group at G 18, did not undergo the required ring-closing metathesis. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.097
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-pent-3-enoate 在 1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II) 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 丁硫醇 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 AD-mix-β 、 三甲基铝 、 三正丁基甲氧基锡 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 magnesium bromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (8S,10R,11R)-8,11-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(E)-2-tert-butyldiphenylsilyloxyethylidene]-3,3-dimethyl-10-hydroxydodec-1-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  A preliminary evaluation of a metathesis approach to bryostatins

  摘要：

  Preliminary investigations into the synthesis of bryostatins using ring-closing metathesis to form the C(16)-C(17) double bond led to a synthesis of the bryostatin analogue 51; precursors 26 and 52, which possess the geminal dimethyl group at G 18, did not undergo the required ring-closing metathesis. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.097

文献信息

• Some limitations of an approach to the assembly of bryostatins by ring-closing metathesis
  作者：Raphaël Dumeunier、Thomas Gregson、Somhairle MacCormick、Hiroki Omori、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob00079k

  日期：——

  Preliminary studies into the use of ring-closing metathesis (RCM) in a convergent approach for the total synthesis of bryostatins are described. An ester that would have provided an advanced intermediate for a synthesis of a 20-deoxybryostatin by a RCM was prepared from an unsaturated acid and alcohol corresponding to the C1–C16 and C17–C27 fragments. However, studies of the formation of the C16–C17

  初步研究了闭环复分解（RCM）在融合方法中用于bryostatin的全合成的用途。由不饱和酸和对应于C1-C16和C17-C27片段的醇制备可以为RCM合成20-脱氧bryostatin提供高级中间体的酯。但是，通过RCM对C16-C17双键形成的研究并不成功，并且获得了复杂的产物混合物。为了深入了解该系统中可能阻碍RCM的因素，我们制备了略微简化的C1-C16酸和改性的C17-C25醇，并研究了它们在合成抑菌素类似物中的用途。尽管仅获得了较低的收率，但似乎可以通过RCM制备类似于溴抑他汀的大环内酯类药物，如果前体在C18处缺少两个甲基，则使用Grubbs II催化剂。然而，对于其中存在这些甲基的底物，未观察到RCM。
• A preliminary evaluation of a metathesis approach to bryostatins
  作者：Matthew Ball、Benjamin J. Bradshaw、Raphaël Dumeunier、Thomas J. Gregson、Somhairle MacCormick、Hiroki Omori、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.01.097

  日期：2006.3

  Preliminary investigations into the synthesis of bryostatins using ring-closing metathesis to form the C(16)-C(17) double bond led to a synthesis of the bryostatin analogue 51; precursors 26 and 52, which possess the geminal dimethyl group at G 18, did not undergo the required ring-closing metathesis. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.