trimethyl-(3-methylcyclohepten-1-yl)oxysilane | 97997-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl-(3-methylcyclohepten-1-yl)oxysilane
• CAS: 97997-11-0
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: ZEMBDDDJJQQPTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-78 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl-(3-methylcyclohepten-1-yl)oxysilane 在 咪唑 、 silica gel 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 cis-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methylcycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  A general method for the preparation of .gamma.-substituted cyclohexenals and cycloheptenals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00221a015
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 三甲基铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trimethyl-(3-methylcyclohepten-1-yl)oxysilane 、 1-[(trimethylsilyl)oxy]-7-methylcycloheptene
  参考文献：
  名称：

  环己酮向环庚烯的短暂转化

  摘要：

  环庚烯酮是由环己酮通过三甲基甲硅二重氮甲烷经有机铝促进的环扩大反应以及随后的钯（II）催化的脱氢硅烷化反应而有效制备的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00298-6

文献信息

• The Kharasch reaction revisited: CuX3Li2-catalyzed conjugate addition reactions of Grignard reagents
  作者：Manfred T. Reetz、Alois Kindler

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05699-p

  日期：1995.10

  The conjugate addition of Grignard reagents RMgX to α,β-unsaturated ketones and esters is effectively catalyzed by soluble copper ate-complexes of the type CuX3Li2, e.g. CuI · 2LiCl. In the presence of Me3SiCl the corresponding ketone enolsilanes are formed in high yield and selectivity. Diasteroselectivity in the case of chiral ketones is similar to that observed by using stoichiometric amounts of

  格氏试剂RMgX向α，β-不饱和酮和酯的共轭加成可通过CuX 3 Li 2类型的可溶性铜酸酯络合物（例如CuI·2LiCl ）有效地催化。在Me 3 SiCl存在下，可以高产率和高选择性形成相应的酮烯醇硅烷。在手性酮的情况下，非对映选择性类似于通过使用化学计量的铜酸盐R 2 CuLi所观察到的非对映选择性。因此，CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的1，4-加成可能是工业上可行的方法。
• A General Synthesis of<i>S</i>-(β-Oxoalkyl)<i>O,O</i>-Dialkyl Thio- and Dithiophosphates
  作者：P. Dybowski、A. Skowrońska

  DOI：10.1055/s-1990-26957

  日期：——

  A novel, general synthesis of S-(β-oxoalkyl) and S-(β-oxocycloalkyl) O,O-dialkyl thio- and dithiophosphates based on the reaction of silyl enol ethers with O,O-dialkyl chlorothio- and O,O-dialkyl bromodithiophosphonates is described.

  描述了一种新颖的通用合成方法，用于 S-(β-氧烷基) 和 S-(β-氧环烷基) O,O-二烷基硫和二硫磷酸盐，该方法基于硅烯醇醚与 O,O-二烷基氯硫酸盐和 O,O-二烷基溴二硫磷酸盐反应。
• Soft Enolization of 3-Substituted Cycloalkanones Exhibits Significantly Improved Regiocontrol vs Hard Enolization Conditions
  作者：Natalie C. Dwulet、Vincenzo Ramella、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03844

  日期：2021.12.17

  markedly better than the typically applied hard enolization protocols for regioselective enoxysilane formation from unsymmetrical 3-substituted cycloalkanones. Five-, six-, and seven-membered cycloalkanones each with 3-methyl, 3-isopropyl, or 3-phenyl substituents were investigated, and in all but one case, regioselectivities were ≥11:1 for enolization away from the substituent. These results are complementary

  研究表明，从不对称 3-取代环烷酮形成区域选择性烯氧基硅烷时，软烯醇化条件明显优于通常应用的硬烯醇化方案。研究了各自带有 3-甲基、3-异丙基或 3-苯基取代基的五元、六元和七元环烷酮，除了一种情况外，在所有情况下，远离取代基的烯醇化的区域选择性≥11:1。这些结果与由环烯酮缀合物加成/烯醇化物硅烷化衍生的区域特异性烯氧基硅烷形成是互补的。
• JONES, T. K.;DENMARK, S. E., J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 21, 4037-4045
  作者：JONES, T. K.、DENMARK, S. E.

  DOI：——

  日期：——
• A general method for the preparation of .gamma.-substituted cyclohexenals and cycloheptenals
  作者：Todd K. Jones、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jo00221a015

  日期：1985.10