tBuPh2SiPH2 | 859843-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tBuPh2SiPH2
• 英文别名: [Tert-butyl(diphenyl)silyl]phosphane
• CAS: 859843-19-9
• 化学式: C₁₆H₂₁PSi
• 分子量: 272.402
• InChiKey: IAZOZOFSWUHSLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tBuPh2SiPH2 以 正庚烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazole-2-ylidene)(Et₂)AlP(H)SitBuPh₂
  参考文献：
  名称：

  单体铝、镓和铟硅磷化物的合成、结构和热分解

  摘要：

  单体 N-杂环卡宾 (NHC)-稳定化合物 (IMes)R2MP(H)SitBuPh2 (2: M = Al, R = Et; 3: M = Ga, R = Et; 4: M = Ga, R = iPr; 5：M = In，R = Et) 通过四元金属膦环的裂解，如本文所述的 [iPr2GaP(H)SitBuPh2]2 (1) 以中等产率制备。这些化合物通过 X 射线晶体学分析和 NMR 光谱进行分离和表征。在此基础上，讨论了结构特性，特别是 M-P 键长和 CNHC-M-P 角，并尽可能与文献已知的化合物进行比较。从磷结合的氢和金属结合的有机取代基之间的顺式设置开始，具有非常低的扭转角，导致几乎共面的排列，描述了热诱导消除反应的结果。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402996
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 LiPH₂*DME 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50%的产率得到tBuPh2SiPH2
  参考文献：
  名称：

  Novel Binary Compounds of Group 15 Elements: Synthesis and Characterisation of [Sb ₄ (PSiMe ₂ Thex) ₄ ], [Sb ₄ (AsSi i Pr ₃ ) ₄ ] and [Sb ₂ (PSiPh ₂ t Bu) ₄ ]

  摘要：

  AbstractThe low‐temperature reactions of Me2ThexSiPLi2 (Thex = CMe2iPr) and iPr3SiAsLi2 with SbCl3 in a 3:2 molar ratio yields the cage compounds [Sb4(PSiMe2Thex)4] (1) and [Sb4(AsSiiPr3)4] (2), respectively. The metal salt SbBr3 reacts with tBuPh2SiPLi2 at −70 °C to give the bicyclic compound [Sb2(PSiPh2tBu)4] (3). Compounds 1−3 were characterised by NMR and IR spectroscopy, mass spectrometry, elemental analysis and single‐crystal X‐ray diffraction. The structures of 1 and 2 reveal that the both compounds adopt a structure similar to those of realgar (As4S4). The central structural motif is an Sb4Y4 cage (Y = P, As), consisting of four five‐membered rings with common edges. The bicyclic compound 3 is composed of five‐membered and three‐membered rings sharing a common Sb2 bridgehead. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejic.200400610

文献信息

• Synthese und Charakterisierung von binären Molekülverbindungen der Gruppe 15 Elemente mit P₂As₂-, PSb₂-, PBi₂-, PBi₃- und P₂Bi₄-Gerüst
  作者：Carsten von Hänisch、Sven Stahl

  DOI：10.1002/zaac.200900172

  日期：2009.11

  The reaction of tBuPh2SiPLi2 with (Me3Si)2CHAsCl2 in molar ratio 1:1 yields the compound [(SiMe3)2CHAsPSitBuPh2]2 (1). The structure of 1 reveals the formation of a As2P2 ring compound. In contrast, the reactions of tBuPh2SiPLi2 with (Me3Si)2CHSbCl2 or (Me3Si)2CHBiCl2 yield the chloro bridged species [tBuPh2SiPSbClCH(SiMe3)2}2] (2) and [tBuPh2SiPBiClCH(SiMe3)2}2] (3). Starting from RMe2SiPLi2 (R

  tBuPh2SiPLi2 与 (Me3Si)2CHAsCl2 以 1:1 的摩尔比反应生成化合物 [(SiMe3)2CHAsPSitBuPh2]2 (1)。1 的结构揭示了 As2P2 环化合物的形成。相反，tBuPh2SiPLi2 与 (Me3Si)2CHSbCl2 或 (Me3Si)2CHBiCl2 的反应产生氯桥连物质 [tBuPh2SiPSbClCH(SiMe3)2}2] (2) 和 [tBuPh2SiPBiClCH(SiMe3)2}2] (3) ）。从 RMe2SiPLi2 (R = Thex, Me) 开始，化合物 [PBiClCH(SiMe3)2}3] (4) 和 [P2BiClCH(SiMe3)2}4] (5) 从与 (Me3Si) 的反应中获得2CHBiCl2。通过单晶 X 射线衍射、元素分析以及红外和核磁共振技术对化合物 1-5 进行了表征。
• Synthesis and Characterisation of Molecular Bismuth Phosphorus Compounds Containing Bi ₂ Units with Bi–Bi Single and Double Bonds
  作者：Carsten von Hänisch、Donna Nikolova

  DOI：10.1002/ejic.200600474

  日期：2006.12

  The compound [BiP(SiPh2tBu)2]2 (1), featuring a Bi–Bi double bond and two Bi–P single bonds, has been obtained from thereaction of BiCl3 with the lithium phosphanide LiP(SitBuPh2)2.As a byproduct of this transmetallation/redox reaction the diphosphane P2(SitBuPh2)4 (2) has been isolated. This compound shows a remarkably short P–P bond due to π interactions of the phosphorus atoms. The reaction of the

  化合物 [BiP(SiPh2tBu)2]2 (1) 具有一个 Bi-Bi 双键和两个 Bi-P 单键，是由 BiCl3 与磷化锂 LiP(SitBuPh2)2 反应得到的。这种金属转移/氧化还原反应已分离出二磷烷 P2(SitBuPh2)4 (2)。由于磷原子的 π 相互作用，该化合物显示出非常短的 P-P 键。磷二酸二锂 Li2PSitBuPh2 与 反应生成双环化合物 [Bi2(PSiPh2tBu)4] (3)，具有 Bi-Bi 单键。3 的核磁共振研究显示了四种不同的 P 原子的可用性，如在晶体结构中所观察到的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• A Sterically Encumbered 13/15 Cycle and its Cleavage with<i>N</i>-heterocyclic Carbenes and other Lewis Bases
  作者：Manuel Kapitein、Markus Balmer、Carsten von Hänisch

  DOI：10.1002/zaac.201600263

  日期：2016.11

  demanding [GatBu2Rx]-fragment (x = 1, 2) are presented. The synthesis and characteristics of the cyclic compound [tBu2GaP(H)SitBuPh2]2 (1), followed by the cleavage of this cycle with different Lewis bases like pyridine, DMAP or the IiPr carbene is described for the first time. The compounds [(LB)tBu2GaP(H)SitBuPh2] [LB = pyridine (2) and LB = DMAP (3)] are investigated as possible precursors for ligand

  在此，介绍了关于 NHC 稳定的单体第 13 族金属甲硅烷基磷化物主题的最新结果，重点是空间要求高的 [GatBu2Rx] 片段 (x = 1, 2)。首次描述了环状化合物 [tBu2GaP(H)SitBuPh2]2 (1) 的合成和特征，然后用不同的路易斯碱如吡啶、DMAP 或 IiPr 卡宾裂解该循环。化合物 [(LB)tBu2GaP(H)SitBuPh2] [LB = 吡啶 (2) 和 LB = DMAP (3)] 被研究作为配体交换反应的可能前体，如 IMes 或 IDipp，因为后者显示没有由于其高空间应变，与四元环 1 反应。指出了通过盐消除合成单体复合物的替代途径的利弊。
• Oxidative Addition Reactions of Low‐Valent Gallium Compounds with Primary Phosphanes
  作者：Selina Schneider、Carsten Hänisch

  DOI：10.1002/ejic.202100723

  日期：2021.12.7

  Reactions of different primary phosphanes with the Ga(I) compound (Dipp2NacNac)Ga were investigated and show surprising differences in reactivity depending on the solvent and the substituent bond to phosphorus.

  研究了不同伯膦与 Ga(I) 化合物 (Dipp 2 NacNac)Ga 的反应，并显示出令人惊讶的反应性差异，具体取决于溶剂和与磷的取代基键。
• Cyclic NHC-stabilized silylphosphinoalanes and -gallanes
  作者：Manuel Kapitein、Markus Balmer、Lukas Niemeier、Carsten von Hänisch

  DOI：10.1039/c5dt03889h

  日期：——

  The reaction between prestabilized group 13 metal hydrides and primary silylphosphines lead to the formation of rare, butterfly-like folded, four membered rings including free lone pairs on the phosphorus atoms, wherein the Lewis base can readily be substituted by N-heterocyclic carbenes.

  预稳定的13族金属氢化物与一级硅烷膦反应会形成罕见的蝴蝶状折叠的四元环，其中磷原子上有自由孤对电子，路易斯碱可以很容易地被N-杂环卡宾取代。