(2RS,3RS)-3-((allylthio)methyl)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)pent-4-en-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2RS,3RS)-3-((allylthio)methyl)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)pent-4-en-2-ol
• 英文别名: (2R,3R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-(prop-2-enylsulfanylmethyl)pent-4-en-2-ol
• 化学式: C₂₅H₃₄O₂SSi
• 分子量: 426.695
• InChiKey: XQKQOLGMDFCHTD-URXFXBBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.65
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2RS,3RS)-3-((allylthio)methyl)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)pent-4-en-2-ol 在 2nd Grubbs catalyst 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (RS)-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-1-((RS)-3,6-dihydro-2H-thiopyran-3-yl)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  新型环扩4'-硫代-api-核苷衍生物的设计与合成

  摘要：

  描述了设计为用作潜在的抗HIV剂的环扩展的4'-硫代-api-核苷衍生物4的合成。由2-丁烯-1，4-二醇制备的环氧醇衍生物10经3个步骤转化为烯丙基硫醚衍生物13。13的闭环复分解得到二氢噻喃衍生物20，其进一步转化为亚砜24。的Pummerer重型thioglycosylation反应24与全硅烷化尿嘧啶衍生物，接着转化为胞嘧啶衍生物和脱保护，得环扩展4'-硫代的外消旋混合物APIO核苷衍生物4产量高。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.04.139
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 126.75h， 生成 (2RS,3RS)-3-((allylthio)methyl)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  新型环扩4'-硫代-api-核苷衍生物的设计与合成

  摘要：

  描述了设计为用作潜在的抗HIV剂的环扩展的4'-硫代-api-核苷衍生物4的合成。由2-丁烯-1，4-二醇制备的环氧醇衍生物10经3个步骤转化为烯丙基硫醚衍生物13。13的闭环复分解得到二氢噻喃衍生物20，其进一步转化为亚砜24。的Pummerer重型thioglycosylation反应24与全硅烷化尿嘧啶衍生物，接着转化为胞嘧啶衍生物和脱保护，得环扩展4'-硫代的外消旋混合物APIO核苷衍生物4产量高。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.04.139

文献信息

• Synthesis of 1-(5,6-dihydro-2H-thiopyran-2-yl)uracil by a Pummerer-type thioglycosylation reaction: the regioselectivity of allylic substitution
  作者：Yuichi Yoshimura、Yoshiko Yamazaki、Yukako Saito、Hiroki Takahata

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.046

  日期：2009.11

  1-(5,6-Dihydro-2H-thiopyran-2-yl)uracil derivatives, a new 4′-thio-D4-nucleoside analogue, were synthesized by reacting 5,6-dihydro-2H-thiopyran sulfoxide and persilylated uracil in a Pummerer-type thioglycosylation reaction. The reaction of 5-alkyl substituted dihydrothiopyran sulfoxide 7 only gave 1-(dihydrothiopyran-2-yl)uracil 9. On the other hand, the reaction with a 5-siloxy substituted derivative

  通过使5,6-二氢-2 H-硫代吡喃亚砜与过甲硅烷基化反应合成了一种新的4'-硫代-D4-核苷类似物1-（5,6-Dihydro-2 H -thiopyran-2-yl）尿嘧啶衍生物Pummerer型硫糖基化反应中的尿嘧啶。5-烷基取代的二氢噻喃亚砜7的反应仅得到1-（二氢硫吡喃-2-基）尿嘧啶9。在另一方面，具有5-甲硅烷氧基取代的衍生物的反应7导致的产品在任的α-或γ位的尿嘧啶部分的混合物。使用延长的反应时间导致4-取代的二氢噻喃衍生物10的排他性形成。。结果表明，α-和γ-加合物的形成过程中存在平衡，并且后者应比前者更具热力学稳定性。这一结论也得到了理论计算的支持。