(Z)-tert-butyl((1-ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane | 73967-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-tert-butyl((1-ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(Z)-1-ethoxyprop-1-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 73967-98-3
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: LBUQWDQTWVGNOV-NTMALXAHSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.858±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-tert-butyl((1-ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 46.55h， 生成 diethyl 2-(benzylamino)-3-methylsuccinate
  参考文献：
  名称：

  使用由甘氨酸衍生物生成的亚胺盐进行有效的曼尼希反应

  摘要：

  由氨基烯酮甲硅烷基缩醛氧化生成的亚胺盐与另一种烯酮甲硅烷基缩醛进行简单的曼尼希反应，以良好的收率得到天冬氨酸衍生物。日...

  DOI：

  10.1246/cl.2011.351
• 作为产物：
  描述：

  (E)-tert-butyl((1-ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 N,N-diisopropylethylammonium perchlorate 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (Z)-tert-butyl((1-ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic results for geometrical isomerism in silyl ketene acetals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00182a031

文献信息

• Construction of Vicinal Quaternary Centers via Iridium-Catalyzed Asymmetric Allenylic Alkylation of Racemic Tertiary Alcohols
  作者：Mayuko Isomura、David A. Petrone、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.1c00609

  日期：2021.3.10

  Enantioselective bond formation between sterically hindered fragments to furnish acyclic products with vicinal quaternary centers is a formidable challenge. We report a solution that involves cocatalysis between a chiral Ir–(phosphoramidite,olefin) complex and La(OTf)3. This robust catalytic system effects highly enantioconvergent and regioselective alkylation of racemic tertiary α-allenyl alcohols

  在空间位阻片段之间形成对映选择性键以提供具有邻位四元中心的无​​环产物是一项艰巨的挑战。我们报告了一种解决方案，该解决方案涉及手性 Ir–（亚磷酰胺、烯烃）配合物和 La (OTf) 3之间的共催化. 这种强大的催化系统可实现外消旋叔 α-烯醇与四取代甲硅烷基乙烯酮缩醛的高度对映收敛和区域选择性烷基化。该转化对两种反应组分均显示出广泛的官能团耐受性，并允许以良好的收率和出色的对映选择性有效生成 β-烯丙酯产物。此外，通过一系列立体选择性金属催化的官能化反应，利用丙二烯和酯官能度来提升产品的结构复杂性。
• Alkylation of Ketene Silyl Acetals with Nitroolefins Mediated by Sterically Encumbered Lewis Acids
  作者：John A. Tucker、Terrance L. Clayton、Donald M. Mordas

  DOI：10.1021/jo9624004

  日期：1997.6.1

  procedures for the corresponding reaction of esters suffer from important limitations such as modest yields, lack of demonstrated generality, inconveniently low reaction temperatures, and/or the use of a large excess of one of the two reactants. In the present work, we examined the efficacy of a series of Lewis acid catalysts for the alkylation of ketene silyl acetals with nitroolefins. Previously reported

  硝基烯烃作为“（+）CC-NH（2）”和“（+）C（C = O）R”合成子的效用受到亲核试剂存在下它们容易聚合的限制。尽管已经开发出许多方法用于酮与硝基烯烃的成功烷基化，但是目前可用于酯的相应反应的方法具有重要的局限性，例如中等收率，缺乏可证明的通用性，不方便的低反应温度和/或使用。过量的两种反应物之一。在本工作中，我们研究了一系列路易斯酸催化剂对乙烯酮甲硅烷基缩醛与硝基烯烃烷基化的功效。先前报道的使用二氯化二异丙氧基钛的条件无法在令人满意的结果中使用缺少对NO（2）基团的取代基α的硝基烯烃。相比之下，使用Yamamoto率先使用的立体拥塞的Lewis酸可获得良好至优异的结果。在该反应中成功使用硝基乙烯代表了这种相对未使用的“（+）CH（2）CH（2）NH（2）”合成子的实用性的显着扩展。
• Harnessing Energy-Transfer in N-Centered Radical-Mediated Synthesis of Pyrrolidines
  作者：Peter Fodran、Carl-Johan Wallentin

  DOI：10.1002/ejoc.202000537

  日期：2020.6.16

  Photo‐initiated energy‐transfer provides a route to nitrogen centered radicals, which can be harnessed in a formal [3+2] cycloaddition. The reaction is scalable, proceeds at very mild conditions tolerates various functional groups, and provides the corresponding trisubstituted pyrrolidines in good to excellent yields.

  光引发的能量转移提供了一条以氮为中心的自由基的途径，可以将其用于正式的[3 + 2]环加成反应中。该反应是可扩展的，在非常温和的条件下进行，可以耐受各种官能团，并以良好或优异的产率提供相应的三取代的吡咯烷。
• Stereospecificity in [2 + 2] cycloaddition of benzyne and ketene silyl acetal
  作者：Takamitsu Hosoya、Takayuki Hasegawa、Yokusu Kuriyama、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00546-o

  日期：1995.5

  The first observation of the stereospecificity in the benzyne-olefin [2 + 2] cycloaddition is described. The key points reside in (1) the efficient method for generating benzyne species by the halogen-lithium exchange reaction of ortho-halo aryl triflates, and (2) the choice of ketene silyl acetal as the partner olefin.

  描述了在苯炔-烯烃[2 + 2]环加成反应中对立体特异性的首次观察。关键在于（1）通过邻卤代芳基三氟甲磺酸酯的卤素-锂交换反应生成苯炔物种的有效方法，以及（2）选择乙烯酮甲硅烷基缩醛作为助剂烯烃。
• Stereoselection in the condensation between ethyl propionate and aldehydes
  作者：T.H. Chan、T. Aida、P.W.K. Lau、V. Gorys、David N. Harpp

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)86495-9

  日期：——

  Ethyl propionate can be converted stereoselectively into geometrical isomers of O-ethyl-O-trimethylsilylmethylketene acetal (). The E-isomer of condenses with aldehydes by titanium tetrachloride to give stereoselectively the threo isomers of ethyl 2-methyl-3-hydroxy carboxylates.

  丙酸乙酯可以立体选择性地转化为O-乙基-O-三甲基甲硅烷基甲基酮缩醛（）的几何异构体。通过四氯化钛与醛缩合的E-异构体，有选择地立体生成2-甲基-3-羟基羧酸乙酯的苏式异构体。