(Z)-oct-1-enyl(trimethyl)silane | 57365-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-oct-1-enyl(trimethyl)silane
• 英文别名: trimethyl-[(Z)-oct-1-enyl]silane
• CAS: 57365-48-7
• 化学式: C₁₁H₂₄Si
• 分子量: 184.397
• InChiKey: DWVPGZOBZDSBQL-KHPPLWFESA-N

物化性质

• 沸点：
  199.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.770±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-oct-1-enyl(trimethyl)silane 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 α-trimethylsilyl-1-octanol
  参考文献：
  名称：

  Facile hydroboration of (Z)-1-trimethylsilyl-1-alkenes with dichloroborane–dioxane complex: An easy access to gem-dimetalloalkanes containing boron and silicon

  摘要：

  (Z)-l-Trimethylsilyl-l-alkenes easily prepared by the hydroboration of the corresponding 1-trimethylsilyi-l-alkynes followed by protonolysis with acetic acid, readily react with dichloroborane-dioxane complex in dichloromethane for 6 h. The resulting solution is then treated with 1,3-propane diol in dichloromethane at 0 degrees C for half an hour to provide the corresponding gem-dimetalloalkanes containing boron and silicon. These alpha-trimethylsilylalkylboronate esters are purified by vacuum distillation in high yields (72-84%) and the structures of these novel intermediates are further confirmed by selective oxidation with alkaline hydrogen peroxide to provide the corresponding alcohols containing alpha-trimethylsilyl group in 78-88% isolated yields. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.12.043
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二氯辛烷 在 potassium tert-butylate 、 sodium 作用下， 以 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (Z)-oct-1-enyl(trimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  伍尔兹-菲蒂希制备乙烯基硅烷的立体化学

  摘要：

  氯乙烯，溴化物和碘化物与钠和三甲基甲硅烷基氯的反应生成乙烯基硅烷已显示具有立体特异性，几乎完全保留了双键构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88586-0

文献信息

• First synthesis, X-ray structure analysis and reactions of alkenyltriphenylbismuthonium salts
  作者：Yoshihiro Matano、Masanori Yoshimune、Nagao Azuma、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1039/p19960001971

  日期：——

  Treatment of triphenylbismuth difluoride with alkenyltrimethylsilanes 1 or trimethylsilyl cyanide–alkenyltrialkylstannanes 3 in the presence of boron trifluoride–diethyl ether gave the corresponding alkenyltriphenylbismuthonium tetrafluoroborates 2 in moderate to good yields. An X-ray crystallographic analysis of the salt 2e confirmed the distorted tetrahedral geometry of the central bismuth atom. When treated with a sulfinate 5 or the thiolate 11, the salts 2 readily transferered both the vinyl and phenyl moieties to these nucleophiles to afford the sulfones 7–10 or the sulfides 12, 13, respectively. In the presence of a palladium catalyst, the salt 2e underwent the Heck-type reaction with ethyl acrylate 17 to afford the dienoate 18 and cinnamate 19 in moderate yields. Action of KOBut on the salt 2b yielded p-tolylacetylene 22, while a similar reaction with the salt 2e in the presence of the styrenes 23 gave the cyclopropanes 24. A Hammett study of the latter reaction has suggested a possible involvement of an alkylidenecarbene as the intermediate in these base-promoted reactions.

  三苯基二氟化铋与烯基三甲基硅烷1或三甲基硅氰基-烯基三烷基锡烷3在三氟化硼-乙醚存在下反应，以中等至良好收率得到相应的烯基三苯基铋鎓四氟硼酸盐2。盐2e的X射线晶体学分析证实了中心铋原子扭曲的四面体几何结构。当与亚砜5或硫醇盐11处理时，盐2容易将乙烯基和苯基部分转移到这些亲核试剂上，分别得到砜7-10或硫化物12、13。在钯催化剂的存在下，盐2e与丙烯酸乙酯17发生 Heck 型反应，以中等收率得到二烯酸酯18和肉桂酸酯19。KOBut 对盐2b的作用产生了对甲苯乙炔22，而在苯乙烯23的存在下，盐2e的类似反应得到了环丙烷24。后一反应的 Hammett 研究表明，这些碱促进的反应中可能涉及一个烯基碳烯中间体。
• Metal-catalyzed Organic Photoreactions. The Photooxidation of Vinylsilanes and Vinyl Sulfides in the Presence of Iron(III) Chloride, and the Regioselective Synthesis of α-Chloro Ketones
  作者：Tadashi Sato、Tamotsu Tonegawa、Kunio Naoi、Eigoro Murayama

  DOI：10.1246/bcsj.56.285

  日期：1983.1

  The irradiation of a pyridine solution of vinylsilanes or vinyl sulfides in the presence of iron(III) chloride under oxygen produced α-chloro ketones, with a carbonyl group at the olefinic carbon originally bearing a silicon or sulfur atom.

  在氯化铁 (III) 存在下，在氧气下对乙烯基硅烷或乙烯基硫化物的吡啶溶液进行辐照会产生 α-氯代酮，在最初带有硅或硫原子的烯烃碳上有一个羰基。
• Organosilicon compounds with functional groups proximate to silicon
  作者：John J. Eisch、James E. Galle

  DOI：10.1016/0022-328x(88)89085-5

  日期：1988.3

  (OEt)2PO and Ph; the groups R and R′ were H, Ph and n-C6H13; and the lithiating reagents were n-butyllithium, t-butyllithium and lithium diisopropylamide in donor media of THF or TMEDA. The lithiation occurs with retention of configuration and the resulting lithio-epoxide is unstable above 0°C, decomposing in a carbenoid manner. The lithiation is facile except for compounds where Z and R (an alkyl

  已经发现一系列α-杂取代的环氧化物在环氧化物的CH键处在-75至-115℃的温度范围内锂化。取代基Z可以是Me 3 Si，Ph 3 Si，n-Bu 3 Sn，Ph 3 Sn，PhSO 2，（OEt）2 PO和Ph。基团R和R'为H，Ph和nC 6 H 13；在THF或TMEDA供体介质中，锂化试剂为正丁基锂，​​叔丁基锂和二异丙基氨基锂。在保持构型的情况下发生锂化，并且所得的硫代环氧化合物在0℃以上不稳定，并以类胡萝卜素的方式分解。除了Z和R（烷基或芳基）为顺取向; 其中Z = R 3 Sn，通过锡-锂而不是氢-锂交换发生锂化。由此产生的硫代环氧化合物可以用各种试剂淬灭以产生环氧化合物，其中环氧化合物H已被D，Me 3 Sn，R，RCO和COOH代替。强调了该方法在有机合成中的实用性。最后，考虑并评估了这种α-杂取代环氧化物的酸度和衍生的硫代环氧化合物的相对稳定性的可能解释。
• Efficient <i>Z</i>-Selective Semihydrogenation of Internal Alkynes Catalyzed by Cationic Iron(II) Hydride Complexes
  作者：Nikolaus Gorgas、Julian Brünig、Berthold Stöger、Stefan Vanicek、Mats Tilset、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.9b09907

  日期：2019.10.30

  The bench-stable cationic bis(σ-B-H) aminoborane complex [Fe(PNPNMe-iPr)(H)(η2-H2B=NMe2)]+ (2) efficiently catalyzes the semi-hydrogenation of internal alkynes, 1,3-diynes and 1,3-enynes. Moreover, selective incorporation of deuterium was achieved in the case of 1,3-diynes and 1,3-enynes. The catalytic reaction takes place under mild conditions (25oC, 4-5 bar H2 or D2) in 1 h and alkenes were obtained

  长期稳定的阳离子双 (σ-BH) 氨基硼烷复合物 [Fe(PNPNMe-iPr)(H)(η2-H2B=NMe2)]+ (2) 有效催化内部炔烃，1,3-二炔的半氢化和 1,3-烯炔。此外，在 1,3-二炔和 1,3-烯炔的情况下实现了氘的选择性掺入。催化反应在温和条件（25oC，4-5 bar H2 或 D2）下进行 1 小时，并获得了对广泛底物具有高 Z 选择性的烯烃。通过 DFT 计算提供了对催化反应的机理洞察，也解释了立体选择性和化学选择性。发现具有双二氢部分 [Fe(PNPNMe-iPr)(η2-H2)2]+ 的中间体起着关键作用。
• Palladium-mediated silylation of organic halides with disilane/F- reagent
  作者：Yasou Hatanaka、Tamajiro Hiyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96607-3

  日期：1987.1

  Under catalytic influence of tetrakis(triphenylphosphine)palladium, tris(diethylamino)sulfonium trimethyldiflourosilicate promoted the reaction of vynil halides with hexamethyldisilane to give corresponding vinyl silanes in good yields chemoselectivity and stereospecifically

  在四（三苯基膦）钯的催化作用下，三（二乙基氨基）ulf三甲基二氟硅酸盐促进了炔丙卤化物与六甲基二硅烷的反应，从而以良好的化学选择性和立体选择性产生了相应的乙烯基硅烷