二(五甲基环戊二烯基)六氟磷酸钴(III) | 79973-42-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 中文名称: 二(五甲基环戊二烯基)六氟磷酸钴(III)
• 中文别名: 双(五甲基环辛二烯)铬六氟磷酸；二(五甲基环戊二烯基)六氟磷酸钴(III),98%
• 英文名称: bis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(III) hexafluorophosphate
• 英文别名: [Cp*₂Co][PF₆]；[CoCp*₂][PF₆]
• CAS: 79973-42-5
• 化学式: C₂₀H₃₀Co*F₆P
• 分子量: 474.416
• InChiKey: ILKSSYYMFRGBHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  305 °C (dec.) (lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 危险类别码：
  R14
• 危险品运输编号：
  UN 3260 8/PG 3
• 包装等级：
  III
• 安全说明：
  S26,S27,S36/37/39,S45
• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(五甲基环戊二烯基)六氟磷酸钴(III) 在 tetrabutylammonium borohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以57.8%的产率得到(η(5)-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Co(η(4)-[D1]-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene)
  参考文献：
  名称：

  Cp* 非纯洁性通过茂金属质子化导致显着弱的 C-H 键

  摘要：

  茂金属，包括它们的全甲基化变体，在有机金属化学中极其重要。特别是，许多在合成上可用作氧化剂（例如，Cp2Fe+）或用作还原剂（例如，Cp2Co、Cp*2Co 和 Cp*2Cr）。后者已被证明是小分子底物（包括 N2）还原质子化的有用试剂。因此，了解这些茂金属在酸存在下的行为至关重要。在本研究中，我们在低温下使用脉冲电子顺磁共振 (EPR) 技术对 Cp*2Co 的质子化产物进行了严格的表征。我们为环质子化异构体 Cp*(exo/endo-η4-C5Me5H)Co+ 的形成提供了明确的证据。变温 Q 波段 (34 GHz) 脉冲 EPR 光谱，结合密度泛函理论 (DFT) 预测，是可靠分配 Cp*(exo/endo-η4-C5Me5H)Co+ 物种的关键。我们还证明了外质子化选择性可以通过使用较大的酸来提高，并表明鉴于所使用的庞大的苯胺酸，该物种因此可能是催化固氮过程中的相关中间体。更有趣的是，我们提供了物理数据来实验评估

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00193
• 作为产物：
  描述：

  bis(pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(II) 、 3-butyl-1-methyl-1H-imidazol-3-ium hexafluorophosphate 在 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 二(五甲基环戊二烯基)六氟磷酸钴(III)
  参考文献：
  名称：

  咪唑鎓离子液体对电子转移反应的显着加速作用。

  摘要：

  咪唑离子液体（ILs）对金属络合物如（C（5）Me（5））（2）Fe（II）和（C（5）Me（5））（2 ）Co（II）到氧分子; 这种加速作用可以归因于通过与咪唑类ILs的酸性C2-H配合来稳定氧自由基阴离子。

  DOI：

  10.1039/b708044a
• 作为试剂：
  描述：

  N-methoxy-1H-indole-1-carboxamide 、 丙炔酸乙酯 在 二(五甲基环戊二烯基)六氟磷酸钴(III) 、 sodium acetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以11%的产率得到(Z)-ethyl 3-(1H-indole-1-carboxamido)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过氧化还原中性铑 (III)-催化的吲哚和炔烃之间的 [4+1] 环化反应化学和区域选择性合成功能化 1H-咪唑并 [1,5-a] 吲哚-3(2H)-酮

  摘要：

  炔烃通常在过渡金属催化的 C−H 环化中用作 C 2合成子，在此，利用缺电子炔烃作为非常规 C 1合成子，功能化 1 H-咪唑并[1,5- a ]的化学和区域特异性合成indol-3(2 H )-ones 通过氧化还原中性铑 (III) 催化的 [4+1] 环化N-氨基甲酰基吲哚已经实现。该工艺的特点是化学选择性和区域选择性高、底物范围广、官能团耐受性好、产率中等至高和氧化还原中性条件温和，从而为获取有价值的 1 H-咪唑并[1,5- a ]indol-3(2 H）-那些。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100555

文献信息

• Encapsulation of Crabtree's Catalyst in Sulfonated MIL‐101(Cr): Enhancement of Stability and Selectivity between Competing Reaction Pathways by the MOF Chemical Microenvironment
  作者：Alexios Grigoropoulos、Alasdair I. McKay、Alexandros P. Katsoulidis、Robert P. Davies、Anthony Haynes、Lee Brammer、Jianliang Xiao、Andrew S. Weller、Matthew J. Rosseinsky

  DOI：10.1002/anie.201710091

  日期：2018.4.16

  Crabtree's catalyst was encapsulated inside the pores of the sulfonated MIL-101(Cr) metal-organic framework (MOF) by cation exchange. This hybrid catalyst is active for the heterogeneous hydrogenation of non-functionalized alkenes either in solution or in the gas phase. Moreover, encapsulation inside a well-defined hydrophilic microenvironment enhances catalyst stability and selectivity to hydrogenation

  Crabtree 的催化剂通过阳离子交换被封装在磺化 MIL-101(Cr) 金属有机骨架 (MOF) 的孔内。这种混合催化剂对于溶液或气相中非官能化烯烃的非均相氢化具有活性。此外，封装在明确的亲水性微环境内增强了催化剂的稳定性以及对于具有连接官能团的底物的氢化相对于异构化的选择性。因此，在烯醇氢化中，封装催化剂在整体转化率和选择性方面显着优于其均相催化剂，MOF主体的化学微环境有利于两种竞争反应途径中的一种。
• Ion-Pairing Assemblies Based on Pentacyano-Substituted Cyclopentadienide as a π-Electronic Anion
  作者：Yuya Bando、Yohei Haketa、Tsuneaki Sakurai、Wakana Matsuda、Shu Seki、Hikaru Takaya、Hiromitsu Maeda

  DOI：10.1002/chem.201600686

  日期：2016.6.1

  Pentacyanocyclopentadienide (PCCp−), a stable π‐electronic anion, provided various ion‐pairing assemblies in combination with various cations. PCCp−‐based assemblies exist as single crystals and mesophases owing to interionic interactions with π‐electronic and aliphatic cations with a variety of geometries, substituents, and electronic structures. Single‐crystal X‐ray analysis revealed that PCCp− formed

  Pentacyanocyclopentadienide（PCCP - ），稳定的π电子阴离子，与各种阳离子的组合所提供的各种离子配对组件。PCCP -基于组件如由于与具有多种几何形状，取代基，和电子结构的π电子和脂族阳离子离子间相互作用单晶和中间相存在。单晶X-射线分析表明PCCP -分别与从电荷通过电荷和贡献形成阳离子依赖安排电荷分离组件与π电子和脂族阳离子进行离子对模式。此外，一些脂肪族阳离子具有PCCp-来进行尺寸控制的有组织结构-，如在中间相中所观察到的，同步加速器XRD分析表明形成了电荷分离模式。为（C电导率的非接触式评价12 ħ 25）3周的MeN + ⋅ PCCP -膜电位显示空穴传输性，产生0.4厘米的地方规模空穴迁移率2  V -1 小号-1在半导体-绝缘体界面。
• Effects of paramagnetic [Fe(C5Me5)2]+ cation on the anionic single-molecule magnet, [Mn12O12(O2CC6H4F(-o))16(H2O)4]−
  作者：Takayoshi Kuroda-Sowa、Motohiro Nakano、George Christou、David N. Hendrickson

  DOI：10.1016/s0277-5387(01)00650-7

  日期：2001.5

  as expected for a single-molecule magnet. From Arrhenius plots of the frequency dependence of the temperature of the χ″M peaks, the effective energy barriers Ueff for changing the magnetization direction from spin “up” to spin “down” were estimated to be in the 52–57 K range. Magnetization hysteresis loops were observed for all the complexes studied. They show clear hysteresis loops with steps, indicating

  报告了单分子磁性盐A [Mn 12 O 12（O 2 CC 6 H 4 F（-o））16（H 2 O）4 ]（A + = PPh 4 +（2a），Fe（C 5 Me 5）2 +（2b）和Co（C 5 Me 5）2 +（2c））。磁性阳离子对[Mn 12]磁化弛豫行为的影响] -阴离子被研究。在1 kHz交流频率下，所有复合物在4.8–5.1 K范围内均表现出异相交流磁化率（χ ″ M）信号。正如单分子磁体所预期的那样，χ ” M峰的温度与频率有关。从温度的频率依赖性的Arrhenius图χ “中号峰，有效能量壁垒ù EFF将磁化方向从“向上旋转”改变为“向下旋转”的过程估计在52–57 K范围内。对于所有研究的复合物都观察到磁化磁滞回线。它们显示出清晰的阶跃磁滞回线，表明磁性阳离子对阴离子[Mn 12 ] -络合物的磁化弛豫的影响很小。可变磁场磁化数据的最小二乘拟合表明，最佳复数2a的基态描述为S
• Crystal Structures and Phase Sequences of Metallocenium Salts with Fluorinated Anions: Effects of Molecular Size and Symmetry on Phase Transitions to Ionic Plastic Crystals
  作者：Tomoyuki Mochida、Yusuke Funasako、Mai Ishida、Shingo Saruta、Takashi Kosone、Takafumi Kitazawa

  DOI：10.1002/chem.201603170

  日期：2016.10.24

  The Tf2N salts commonly undergo phase transitions from an ordered phase at low temperatures to an anion‐disordered phase, followed by a plastic phase and finally melt at high temperatures. All these salts exhibit a phase transition to a plastic phase, and the transition temperature generally decreases with decreasing cation size and increasing anion size. The crystal structures of these salts comprise

  夹心化合物通常表现出各种相变，包括到塑性相的相变。为了阐明金属茂盐中相变的一般特征，[Fe（C 5 Me 5）2 ] X（[ 1 ] X），[Co（C 5 Me 5）2 ] X（已经研究了[ 2 ] X）和[Fe（C 5 Me 4 H）2 ] X（[ 3 ] X），其中抗衡阴离子（X）为Tf 2 N（=（CF 3 SO 2）2 N −），OTf（= CF 3SO 3 -），PF 6和BF 4。Tf 2 N盐通常会经历从低温有序相到阴离子无序相的相变，然后是塑性相，最后在高温下熔融。所有这些盐都表现出向塑性相的相转变，并且转变温度通常随着阳离子尺寸的减小和阴离子尺寸的增加而降低。这些盐的晶体结构包含阳离子和阴离子的交替排列。这些盐中约有一半在低温下表现出相变，这主要与阴离子的有序无序有关。
• Hybrid materials containing organometallic cations and 3-D anionic metal dicyanamide networks of type [Cp*₂M][M′(dca)₃]
  作者：Patricia M. Van der Werff、Eugenia Martínez-Ferrero、Stuart R Batten、Paul Jensen、Catalina Ruiz-Pérez、Manuel Almeida、Joao C. Waerenborgh、John D. Cashion、Boujemaa Moubaraki、José Ramón Galán-Mascarós、José María Martínez-Agudo、Eugenio Coronado、Keith S. Murray

  DOI：10.1039/b415275a

  日期：——

  type [Cp*2M][M'(dca)3] has been prepared by cation templation and structurally characterised (M = Fe(III), Co(III); M'= Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cd(II); dca-= N(CN)2-). The crystallographic analysis of [Cp*2Fe][Cd(dca)(3)] showed that the [Cd(dca)3]- anionic framework is of a symmetrical 3-D alpha-polonium type, containing octahedral Cd nodes and micro (1,5)-dca bridging ligands. The [Cp*2Fe]+ cations

  通过阳离子模板法制备了一系列新的[Cp * 2M] [M'（dca）3]类型的杂化材料，并对其结构进行了表征（M = Fe（III），Co（III）; M'= Mn（II） ，Fe（II），Co（II），Ni（II），Cd（II）； dca- = N（CN）2-）。[Cp * 2Fe] [Cd（dca）（3）]的晶体分析表明，[Cd（dca）3]-阴离子骨架为对称的3-Dα-pol型，包含八面体Cd节点和微（ 1,5）-dca桥接配体。[Cp * 2Fe] +阳离子占据了骨架内的立方体状空腔。通过添加S = 1/2（Cp * 2Fe +）或S = 0（Cp * 2Co +）对M'的弱反铁磁耦合框架的贡献。这些杂种没有表现出任何固有的远距离磁序。当前的[Cp * 2Fe] M'（dca）3]系列显示了特征性的，形状不规则的[Cp * 2Fe] + Mossbauer线，范围为295-5 K，指定为（小于101