(3-Cyclohexylidene-prop-1-ynyl)-trimethyl-silane | 38002-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-Cyclohexylidene-prop-1-ynyl)-trimethyl-silane
• 英文别名: (3-Trimethylsilanyl-prop-2-ynylidene)-cyclohexane；3-cyclohexylideneprop-1-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 38002-47-0
• 化学式: C₁₂H₂₀Si
• 分子量: 192.376
• InChiKey: WHNQEODCJMWDRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.4±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.921±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基三氯硅烷 、 (3-Cyclohexylidene-prop-1-ynyl)-trimethyl-silane 、 叔丁基锂 以 正戊烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以67%的产率得到1,1-dichloro-2-trimethylsilyl-3-methylidencyclohexyl-4-neopentyl-1-silacyclobut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Silaheterocycles 36 (1). Trichlorovinylsilane, lithium-tert-butyl, and 1,3-enynes: A versatile combination for the competitive formation of silacyclobutanes and silacyclobutenes

  摘要：

  等摩尔量的三氯乙烯基硅烷(9)、叔丁基锂和1,3-烯烃反应，竞争性地产生相应的异构硅杂环丁烷和硅杂环丁烯。作为反应途径，讨论了混合物9/叔丁基锂生成硅烯等效物Cl2Si=CHCH2叔丁基(10)，通过10与1,3-烯烃的C=C双键或C=C三键的形式[2+2]环加成反应，生成四元环硅杂环。形成的产物相对比例取决于烯烃中多重键的极性，这主要由取代基模式决定。因此，从有机取代的1,3-烯烃R1C=C-C(R2)=CR3R4(R1=Me、Et、SiMe3、Ph；R2=H、Me、Ph；R3=Me、OMe、Ph；R4=H；和R1C=C-R' (R' = 1-环己烯基、环己烷乙烯基))和9/叔丁基锂中，制备了硅杂环丁烷12、13、15和硅杂环丁烯14、16-24和27(从10和3-己烯)的一步合成产物，并从反应混合物中分离出来。硅杂环丁烷和丁烯具有热稳定性，可以在真空下蒸馏到约150°C的温度而不分解。实验结果在AM-1水平上通过半经验计算进行了定性确认，并使用FMO理论进行了分析。硅杂环丁烯19(C17H30Cl2Si2)的固态结构已经通过单晶X射线衍射确定。19是正交晶系，空间群P212121，a = 1030.94(2) pm，b = 1244.6(2) pm，c = 1605.5(3) pm，Z = 4。关键词：新戊基硅烯，二氯新戊基硅烯，硅杂环丁烯，硅杂环丁烷，1,3-烯烃。

  DOI：

  10.1139/v99-247
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 在 叔丁基锂 、 magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 (3-Cyclohexylidene-prop-1-ynyl)-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective carbonyl-olefination via organosilicon compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00408a049

文献信息

• Synthesis of terminal trimethylsilyl enynes via a silylated arsonium ylide
  作者：Yanchang Shen、Qium Liao

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80114-1

  日期：1988.5

  The reaction of 3-(trimethylsilyl)-2-propynylidenetriphenylarsorane, generated in situ from the corresponding arsonium salt and n-butyllithium, with ketones gave terminal trimethylsilyl enynes in 72–100% yields. The stereochemical study revealed that the structure of the substrate displayed a profound effect, especially when a bulky t-butyl group was adjacent to the carbonyl group; in this case the

  由相应的砷盐和正丁基锂在原位生成的3-（三甲基甲硅烷基）-2-丙炔基内苯三甲ar烷与酮的反应以72-100％的收率得到末端三甲基甲硅烷基烯炔。立体化学研究表明，底物的结构表现出深远的影响，特别是当大的叔丁基与羰基相邻时。在这种情况下，E-异构体仅形成。相应的膦烷不与叔丁基甲基酮反应，而与其他酮反应，产率要低得多。
• Belyaev,N.N. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1972, vol. 42, p. 710 - 711
  作者：Belyaev,N.N. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective carbonyl-olefination via organosilicon compounds
  作者：Y. Yamakado、M. Ishiguro、N. Ikeda、H. Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00408a049

  日期：1981.9
• Silaheterocycles 36 (1). Trichlorovinylsilane, lithium-<i>tert</i>-butyl, and 1,3-enynes: A versatile combination for the competitive formation of silacyclobutanes and silacyclobutenes
  作者：N Auner、M Grasmann、B Herrschaft、M Hummer

  DOI：10.1139/v99-247

  日期：2000.11.1

  Equimolar amounts of trichlorovinylsilane (9), lithium-tert-butyl, and 1,3-enynes were reacted to yield the corresponding isomeric silacyclobutanes and silacyclobutenes competitively. As reaction pathway the mixture 9/^tBuLi is discussed to give a silene equivalent, Cl₂Si=CHCH₂^tBu (10), yielding the four-membered ring silacycles by formal [2 + 2] cycloaddition reactions of 10 with the C=C double or the C=C triple bond of the 1,3-enyne. The relative ratio of the products formed depends on the polarity of the multiple bonds in the enyne, which is mainly determined by the substituent pattern. Thus, from the organosubstituted 1,3-enynes R¹ C=C-C(R²)=CR³R⁴ (R¹ = Me, Et, SiMe₃, Ph; R² = H, Me, Ph; R³=Me, OMe, Ph; R⁴=H; and R¹C=C-R' (R' = 1-cyclohexenyl, cyclohexanevinylidyne)) and 9/^tBuLi the silacyclobutanes 12, 13, and 15 and the silacyclobutenes 14,16-24, and 27 (from 10 and 3-hexyne) are prepared in a one-step synthesis and isolated from the reaction mixtures. The silacyclobutanes and -butenes are thermally stable and can be distilled under vacuo up to temperatures of about 150°C without decomposition. The experimental results are confirmed qualitatively by semiempiric calculations at the AM-1 level and their analysis using FMO theory. The solid state structure of the silacyclobutene 19 (C₁₇H₃₀Cl₂Si₂) has been determined by single crystal X-ray diffractometry. 19 is orthorhombic, space group P2₁2₁2₁, a = 1030.94(2) pm, b = 1244.6(2) pm, c = 1605.5(3) pm, Z = 4.Key words: neopentylsilene, dichloroneopentylsilene, silacyclobutenes, silacyclobutanes, 1,3-enynes.

  等摩尔量的三氯乙烯基硅烷(9)、叔丁基锂和1,3-烯烃反应，竞争性地产生相应的异构硅杂环丁烷和硅杂环丁烯。作为反应途径，讨论了混合物9/叔丁基锂生成硅烯等效物Cl2Si=CHCH2叔丁基(10)，通过10与1,3-烯烃的C=C双键或C=C三键的形式[2+2]环加成反应，生成四元环硅杂环。形成的产物相对比例取决于烯烃中多重键的极性，这主要由取代基模式决定。因此，从有机取代的1,3-烯烃R1C=C-C(R2)=CR3R4(R1=Me、Et、SiMe3、Ph；R2=H、Me、Ph；R3=Me、OMe、Ph；R4=H；和R1C=C-R' (R' = 1-环己烯基、环己烷乙烯基))和9/叔丁基锂中，制备了硅杂环丁烷12、13、15和硅杂环丁烯14、16-24和27(从10和3-己烯)的一步合成产物，并从反应混合物中分离出来。硅杂环丁烷和丁烯具有热稳定性，可以在真空下蒸馏到约150°C的温度而不分解。实验结果在AM-1水平上通过半经验计算进行了定性确认，并使用FMO理论进行了分析。硅杂环丁烯19(C17H30Cl2Si2)的固态结构已经通过单晶X射线衍射确定。19是正交晶系，空间群P212121，a = 1030.94(2) pm，b = 1244.6(2) pm，c = 1605.5(3) pm，Z = 4。关键词：新戊基硅烯，二氯新戊基硅烯，硅杂环丁烯，硅杂环丁烷，1,3-烯烃。