(E)-1-(trimethylsilyloxy)hex-2-ene | 72106-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-(trimethylsilyloxy)hex-2-ene
• 英文别名: trans-1-(trimethylsiloxy)hex-2-ene；(E)-1-trimethylsiloxy-2-hexene；(E)-1-triethylsiloxyhex-2-ene；[(E)-hex-2-enoxy]-trimethylsilane
• CAS: 72106-89-9
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: JLSKQCUTNMNICQ-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  177.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.809±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(trimethylsilyloxy)hex-2-ene 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.3h， 生成 (2R,3R,4R,5R,6R)-4,5-Bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-[((E)-hex-2-enyl)oxy]-tetrahydro-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Carbohydrates as chiral auxiliaries: synthesis of 2-hydroxy-β-D-glucopyranosides

  摘要：

  A new 2-step, 1-pot procedure for the stereoselective glycosylation of allylic alcohols with 1,2-di-O-benzoyl-beta-D-glucopyranosides to produce 2-hydroxy-beta-D-glucopyranosides has been developed. The required precursor for the glycosylation was readily obtained from tri-O-benzyl-D-glucal in 2 steps (91% overall).

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80479-p
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 反式-2-已烯-1-醇 在 吡啶 作用下， 反应 3.0h， 以79%的产率得到(E)-1-(trimethylsilyloxy)hex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  膦-镍和-钯配合物催化芳基格氏试剂的烯丙基化的区域化学和立体化学

  摘要：

  具有1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁配体的镍和钯配合物可有效催化烯丙基醚（如1-或3-甲基-2-丙烯基甲硅烷基醚）与芳基-格利雅试剂的区域选择性交叉偶联，其中镍催化剂在钯催化剂的情况下，导致碳-碳键的形成在取代度较高的位置，而碳-碳键的形成在取代度较低的位置发生。顺式和反式的烯丙基化发现-5-甲基-2-环己烯基甲硅烷基醚与镍和钯催化剂一起进行构型转化。还研究了在膦配体存在下，（1-甲基-π-烯丙基）钯配合物与苯基格氏试剂的化学计量反应。提出了一种涉及形成π-烯丙基（芳基）ML 2中间体的机理。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87380-0

文献信息

• Isomerization of allylic silyl ethers catalyzed by ReO3(OSiR3) complexes
  作者：Stéphane Bellemin-Laponnaz、Jean Pierre Le Ny、John A Osborn

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02352-7

  日期：2000.3

  Efficient isomerization of allylic alcohols and allylic ethers at room temperature by rhenium (VII) oxo complexes is described.

  描述了在室温下rh（VII）氧代络合物对烯丙基醇和烯丙基醚的有效异构化。
• Novel Reactions of Ethylene Acetals with Silyl-Substituted Nucleophiles. A Mild and Efficient Procedure for the Synthesis of Homoallyl Alkyl Ethers and Unsymmetrical Dialkyl Ethers
  作者：Takeshi Suzuki、Takeshi Oriyama

  DOI：10.1080/00397919908086101

  日期：1999.4

  Abstract Efficient one-pot synthesis of homoallyl alkyl ethers and dialkyl ethers was performed by the allylation and reduction of ethylene acetals with allyltrimethylsilane and f-butyldimethylsilane, respectively, in the presence of alkoxytrimethylsilane.

  摘要 在烷氧基三甲基硅烷存在下，通过乙烯缩醛分别与烯丙基三甲基硅烷和叔丁基二甲基硅烷进行烯丙基化和还原反应，高效地一锅法合成高烯丙基烷基醚和二烷基醚。
• Regioselective allylation of a grignard reagent catalysed by phosphine–nickel and –palladium complexes
  作者：Tamio Hayashi、Mitsuo Konishi、Kan-ichi Yokota、Makoto Kumada

  DOI：10.1039/c39810000313

  日期：——

  Nickel and palladium complexes of the 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene ligand effectively catalysed the regioselective cross-coupling of allylic ethers with phenylmagnesium bromide; use of the nickel catalyst leads to carbon–carbon bond formation giving the terminal alkene while the palladium catalyst gives the non-terminal alkene.

  1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁配体的镍和钯配合物有效催化烯丙基醚与溴化镁的区域选择性交叉偶联。镍催化剂的使用导致碳-碳键的形成，形成末端烯烃，而钯催化剂形成非末端烯烃。
• Main Group-Catalyzed Cationic Claisen Rearrangements via Vinyl Carbocations
  作者：Chloe G. Williams、Sepand K. Nistanaki、Krista Dong、Woojin Lee、Kendall N. Houk、Hosea M. Nelson

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00837

  日期：2024.6.14

  interception of vinyl carbocations with allyl ethers. The reaction utilizes commercially available borate salts as catalysts and is effective at constructing sterically hindered C–C bonds. The reaction mechanism is studied experimentally and computationally to support a charge-accelerated [3,3] rearrangement of a silyloxonium cation. Our reaction is also applied to the highly stereoselective synthesis of fully

  我们报道了一种催化 C-O 偶联/Claisen 级联反应，该反应是通过用烯丙基醚拦截乙烯基碳阳离子来实现的。该反应利用市售的硼酸盐作为催化剂，可有效构建空间受阻的 C-C 键。通过实验和计算研究了反应机理，以支持水飞铵阳离子的电荷加速 [3,3] 重排。我们的反应也适用于完全取代的乙烯基醚的高度立体选择性合成。
• The catalytic Friedel–Crafts alkylation reaction of aromatic compounds with benzyl or allyl silyl ethers using Cl2Si(OTf)2 or Hf(OTf)4
  作者：Isamu Shiina、Masahiko Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01376-x

  日期：2002.9

  The Friedel-Crafts alkylation reaction of various aromatic compounds with benzyl or allyl silyl ethers is effectively promoted under mild reaction conditions using Lewis acid catalysts. A mixture of the desired phenyltolylmethanes is obtained in 80% yield from toluene with benzyl dimethylsilyl or trimethylsilyl ether at 50degreesC in the presence of a catalytic amount of Cl2Si(OTf)(2) or Hf(OTf)(2). (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.