2-(diisopropylsilyl)pyridine | 1232692-92-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(diisopropylsilyl)pyridine
• 英文别名: PyDipSiH；PyDipSi hydride；Di(propan-2-yl)-pyridin-2-ylsilane；di(propan-2-yl)-pyridin-2-ylsilane
• CAS: 1232692-92-0
• 化学式: C₁₁H₁₉NSi
• 分子量: 193.364
• InChiKey: XPUAXJBYLPPFKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  0.917 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  84°C(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diisopropylsilyl)pyridine 在 potassium phosphate 、 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (PivO)(Me)C6H3Si(iPr)2C5H4N
  参考文献：
  名称：

  吡啶二异丙基甲硅烷基：芳烃单选择性邻酰氧基化和邻卤化反应的掩蔽官能团和导向基团

  摘要：

  开发了一种新型、易于去除和可修饰的硅系吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团，用于芳烃的 C - H 官能化。使用容易获得的 2-(二异丙基甲硅烷基)吡啶 ( 5 )，可以通过两条互补路线有效地实现吡啶基二异丙基甲硅烷基的安装。第一种策略的特点是用由相应的芳基溴化物或碘化物原位产生的芳基锂试剂在5中的硅原子上进行亲核氢化物取代。第二条较温和的路线利用了5碘化物和芳基碘化物之间高效的室温铑 (I) 催化交叉偶联反应。后一种方法可用于制备各种具有多种官能团的吡啶基二异丙基甲硅烷基取代的芳烃，包括与有机金属试剂不相容的官能团。吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团可以实现高效、区域选择性的钯(II)催化的单邻酰氧基化和各种芳香族化合物的邻卤化。最重要的是，酰氧基化和卤化产物中的硅系导向基团可以轻松去除或有效转化为一系列其他有价值的官能团。这些转化包括质子、氘代、卤代、硼代和炔基脱甲硅烷基化，以及导向基团向羟基官

  DOI：

  10.1002/adsc.201000975
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 、 二异丙基氯代硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 hexanes 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.67h， 以91%的产率得到2-(diisopropylsilyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  芳香族 1,2-两性合成子的通用策略：钯催化 PyDipSi-芳烃的邻位卤化

  摘要：

  已经开发出一种从卤代芳烃合成 1,2-双亲芳香族和杂芳香族合成子的通用且有效的策略。该方法涉及安装 PyDipSi 定向基团，以及随后的钯催化芳基硅烷的定向邻位卤化（参见方案；Py=2-吡啶基）。这些 1,2-双亲性结构单元的有用性体现在它们作为亲核芳基硅烷和亲电子芳基碘化物部分的参与。

  DOI：

  10.1002/anie.201004426

文献信息

• A General Strategy Toward Aromatic 1,2-Ambiphilic Synthons: Palladium-Catalyzed ortho-Halogenation of PyDipSi-Arenes
  作者：Alexander S. Dudnik、Natalia Chernyak、Chunhui Huang、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.201004426

  日期：2010.11.8

  A general and efficient strategy to synthesize 1,2‐ambiphilic aromatic and heteroaromatic synthons from haloarenes has been developed. The method involves installation of the PyDipSi directing group, and subsequent palladium‐catalyzed directed ortho‐halogenation of aryl silanes (see scheme; Py=2‐pyridyl). The usefulness of these 1,2‐ambiphilic building blocks was shown in their participation as both

  已经开发出一种从卤代芳烃合成 1,2-双亲芳香族和杂芳香族合成子的通用且有效的策略。该方法涉及安装 PyDipSi 定向基团，以及随后的钯催化芳基硅烷的定向邻位卤化（参见方案；Py=2-吡啶基）。这些 1,2-双亲性结构单元的有用性体现在它们作为亲核芳基硅烷和亲电子芳基碘化物部分的参与。
• Pd‐Catalyzed C−H Alkylation of Arenes Using PyrDipSi, a Transformable and Removable Silicon‐Tethered Directing Group
  作者：Dhruba Sarkar、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/chem.201602513

  日期：2016.8

  Pd‐catalyzed ortho‐C−H alkylation reaction of arenes using a transformable and removable Si‐tethered pyridyldiisopropylsilyl (PyrDipSi) directing group has been developed. In addition, the PyrDipSi directing group allows for an efficient sequential double‐fold C−H alkylation/oxygenation of arenes to produce meta‐alkylated phenols. This directing group can easily be removed or converted into valuable functionalities

  利用可转化和可移动的硅系吡啶基吡啶二异丙基甲硅烷基（PyrDipSi）导向基团，开发了一种有效的Pd催化芳烃的邻位C-H烷基化反应。此外，PyrDipSi指导基团允许对芳烃进行有效的顺序双倍C-H烷基化/氧化，以生产间烷基化的苯酚。可以容易地除去该导向基团或将其转化为有价值的官能团，例如芳基，碘，硼酸酯或苯酚。
• PyDipSi: A General and Easily Modifiable/Traceless Si-Tethered Directing Group for C−H Acyloxylation of Arenes
  作者：Natalia Chernyak、Alexander S. Dudnik、Chunhui Huang、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja1033167

  日期：2010.6.23

  A new general and easily installable silicon-tethered pyridyl-containing directing group (PyDipSi) that allows for highly efficient and regioselective Pd-catalyzed ortho C-H acyloxylation of arenes has been developed. It has also been demonstrated that this directing group can efficiently be removed as well as converted into a variety of other valuable functional groups. In addition, the installation of the PyDipSi directing group along with pivaloxylation and quantitative conversion of the PyDipSi group into a halogen functionality represents a formal three-step ortho oxygenation of haloarenes.
• Alkali Metal-Hydroxide-Catalyzed C(<i>sp</i>)–H Bond silylation
  作者：Anton A. Toutov、Kerry N. Betz、David P. Schuman、Wen-Bo Liu、Alexey Fedorov、Brian M. Stoltz、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.6b12114

  日期：2017.2.1

  Disclosed is a mild, scalable, and chemoselective catalytic cross-dehydrogenative C-H bond functionalization protocol for the construction of C(sp)-Si bonds in a single step. The scope of the alkyne and hydrosilane partners is substantial, providing an entry point into various organosilane building blocks and additionally enabling the discovery of a number of novel synthetic strategies. Remarkably, the optimal catalysts are NaOH and KOH.
• The Pyridyldiisopropylsilyl Group: A Masked Functionality and Directing Group for Monoselective ortho-Acyloxylation and ortho-Halogenation Reactions of Arenes
  作者：Chunhui Huang、Natalia Chernyak、Alexander S. Dudnik、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/adsc.201000975

  日期：2011.5

  removable and modifiable silicon‐tethered pyridyldiisopropylsilyl directing group for CH functionalizations of arenes has been developed. The installation of the pyridyldiisopropylsilyl group can efficiently be achieved via two complementary routes using easily available 2‐(diisopropylsilyl)pyridine (5). The first strategy features a nucleophilic hydride substitution at the silicon atom in 5 with aryllithium

  开发了一种新型、易于去除和可修饰的硅系吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团，用于芳烃的 C - H 官能化。使用容易获得的 2-(二异丙基甲硅烷基)吡啶 ( 5 )，可以通过两条互补路线有效地实现吡啶基二异丙基甲硅烷基的安装。第一种策略的特点是用由相应的芳基溴化物或碘化物原位产生的芳基锂试剂在5中的硅原子上进行亲核氢化物取代。第二条较温和的路线利用了5碘化物和芳基碘化物之间高效的室温铑 (I) 催化交叉偶联反应。后一种方法可用于制备各种具有多种官能团的吡啶基二异丙基甲硅烷基取代的芳烃，包括与有机金属试剂不相容的官能团。吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团可以实现高效、区域选择性的钯(II)催化的单邻酰氧基化和各种芳香族化合物的邻卤化。最重要的是，酰氧基化和卤化产物中的硅系导向基团可以轻松去除或有效转化为一系列其他有价值的官能团。这些转化包括质子、氘代、卤代、硼代和炔基脱甲硅烷基化，以及导向基团向羟基官