2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)acetonitrile | 102261-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)acetonitrile
• 英文别名: 2-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl)oxyacetonitrile
• CAS: 102261-91-6
• 化学式: C₁₁H₂₀N₂O
• 分子量: 196.293
• InChiKey: UAQUCIDFFUBHPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)acetonitrile 在 1,10-菲罗啉 、 copper(II) perchlorate hexahydrate 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium perchlorate 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  铜催化的乙腈对芳硼酸的氰化作用：TEMPO的双重作用

  摘要：

  在Cu（cat。）/ TEMPO系统（TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧化物）下，通过使用乙腈作为“ CN”源实现了芳基硼酸的氰化。广泛的底物范围包括各种富电子和贫电子的芳基硼酸，它们能很好地反应，从而以高收率或优异的收率得到氰化产物。机制研究揭示，TEMPO  CH 2 CN，在原位产生，是有源氰化试剂，并示出了对于CN的形成高反应性-部分。而且，TEMPO充当廉价的氧化剂，使反应能够在铜中催化。

  DOI：

  10.1002/chem.201501823
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 乙腈 在 copper(II) perchlorate hexahydrate 、 水 、 manganese(III) triacetate dihydrate 、 碳酸氢钠 、 苯丙炔酸 、 过氧化苯甲酰 作用下， 反应 6.0h， 生成 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  铜催化炔基羧酸的脱羧氧化烷基化：γ-二酮和γ-乙腈的合成

  摘要：

  通过直接的C（sp 3）-H键官能化来构建新的C-C键和C-O双键的新型铜催化的炔基羧酸与酮和烷基腈的脱羧氧化烷基化反应得到了发展。这种转变的特征是广泛的官能团相容性和易于使用的试剂的使用，从而为γ-二酮和γ-酮腈提供了一种通用方法。提出了一种可能的机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00520
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘甲苯 、 乙腈 在 1,10-菲罗啉 、 copper(II) perchlorate hexahydrate 、 六甲基二硅烷 、 氧气 、 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)acetonitrile 作用下， 反应 41.0h， 以90%的产率得到对甲苯腈
  参考文献：
  名称：

  乙腈作为氰基化试剂：铜催化的芳烃氰化

  摘要：

  已有文献报道使用乙腈作为有吸引力的氰基源，对简单的芳烃进行铜催化的氰化反应的新方法。不带引导基团的芳烃的C–H功能化涉及顺序的碘化/氰化，以高收率得到所需的芳族腈。已经发现了用于乙腈C-CN键裂解的高效Cu / TEMPO系统。TEMPO用作廉价的氧化剂，可使反应在铜中催化。此外，已将TEMPOCH 2 CN 6鉴定为活性氰化剂，并显示出高的形成-CN部分的反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00886

文献信息

• A Photochemical Organocatalytic Strategy for the α‐Alkylation of Ketones by using Radicals
  作者：Davide Spinnato、Bertrand Schweitzer‐Chaput、Giulio Goti、Maksim Ošeka、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201915814

  日期：2020.6.8

  Reported herein is a visible‐light‐mediated radical approach to the α‐alkylation of ketones. This method exploits the ability of a nucleophilic organocatalyst to generate radicals upon SN2‐based activation of alkyl halides and blue light irradiation. The resulting open‐shell intermediates are then intercepted by weakly nucleophilic silyl enol ethers, which would be unable to directly attack the alkyl

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。
• Cyanomethylation of Substituted Fluorenes and Oxindoles with Alkyl Nitriles
  作者：Gang Hong、Pradip D. Nahide、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00160

  日期：2020.2.21

  cyanomethylenation from alkyl nitriles of sp3 C–H bonds to afford quaternary carbon centers is described. This oxidative protocol is operationally simple and features good functional group compatibility. This method provides a novel approach to highly functionalized fluorene and oxindole derivatives, which are commonly used in material and pharmaceutical areas. Control experiments provide evidence of a radical

  描述了从sp 3 C–H键的烷基腈产生季碳中心的无金属氰基甲基化的第一个例子。该氧化方案操作简单，并具有良好的官能团相容性。这种方法为高度官能化的芴和羟吲哚衍生物提供了一种新颖的方法，它们通常用于材料和制药领域。对照实验提供了自由基反应过程的证据。
• Oxidative three-component 1,2-alkylarylation of alkenes with alkyl nitriles and N-heteroarenes
  作者：Xuan-Hui Ouyang、Ming Hu、Ren-Jie Song、Jin-Heng Li

  DOI：10.1039/c8cc06509h

  日期：——

  An indium-promoted intermolecular oxidative 1,2-alkylarylation of alkenes with alkyl nitriles and N-heteroarenes enabled by C(sp3)–H/C(sp2)–H functionalization is presented. This oxidative radical strategy allows the formation of two new C–C bonds through transformations of two different C–H bonds across the alkenes in a controlled single-step manner, and offers a general, highly atom-economic route

  提出了通过C（sp 3）–H / C（sp 2）–H官能化作用实现的烯烃与烷基腈和N-杂芳烃的铟促进的分子间氧化1,2-烷基芳基化反应。这种氧化自由基策略允许通过可控的单步方式，通过烯烃上两个不同的C–H键的转变形成两个新的C–C键，并为生产新的功能化化合物提供了一条通用的，高度原子经济的途径N-杂芳烃，包括吲哚，吡咯并[2,3- b ]吡啶，吡咯并[3,2,1- ij ]喹诺酮和吡咯。
• Synthesis of Functionalized Epoxides by Copper-Catalyzed Alkylative Epoxidation of Allylic Alcohols with Alkyl Nitriles
  作者：Ala Bunescu、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00571

  日期：2015.4.17

  A copper-catalyzed oxyalkylation of allylic alcohols using nonactivated alkyl nitriles as reaction partners was developed. A sequence involving generation of an alkyl nitrile radical followed by its addition to a double bond and a copper-mediated formation of C(sp3)–O bond was proposed to account for the reaction outcome. The protocol provided an efficient route to functionalized tri- and tetrasubstituted

  开发了使用未活化的烷基腈作为反应伙伴的铜催化的烯丙醇的烷氧基化反应。为了说明反应的结果，提出了一个序列，该序列涉及生成烷基腈自由基，然后将其添加至双键和铜介导的C（sp 3）-O键形成。该协议通过形成具有中等至极好非对映选择性的C（sp 3）–C（sp 3）和C（sp 3）–O键，为官能化的三取代和四取代的环氧化物提供了一条有效途径。
• <i>γ</i>-Amino Butyric Acid (GABA) Synthesis Enabled by Copper-Catalyzed Carboamination of Alkenes
  作者：Nengbo Zhu、Ting Wang、Liang Ge、Yajun Li、Xinhao Zhang、Hongli Bao

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01969

  日期：2017.9.15

  γ-Amino butyric acid (GABA) is the chief inhibitory neurotransmitter in the mammalian central nervous system. Many GABA derivatives are used clinically to prevent or treat neurodegenerative diseases. Copper-catalyzed carboamination of alkenes offers an efficient method to fashion the core structure of GABA derivatives from alkenes. In this reaction, acetonitrile serves as the source of the carbon and

  γ-氨基丁酸（GABA）是哺乳动物中枢神经系统的主要抑制性神经递质。许多GABA衍生物在临床上用于预防或治疗神经退行性疾病。铜催化的烯烃碳氨化提供了一种有效的方法来形成来自烯烃的GABA衍生物的核心结构。在该反应中，乙腈用作用于使烯烃双官能化的碳和氮官能度的来源。进行了实验和密度泛函理论（DFT）的研究，以研究反应的机理，并提出了铜催化的自由基-极性交叉机理。