1,1'-bis(trimethylsilyl)ferrocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1'-bis(trimethylsilyl)ferrocene
• 英文别名: 1,1'-bis(trimethylsilane)ferrocene；(η(5)-C5H4SiMe3)2Fe；Fe(η5-C5H4SiMe3)2
• 化学式: C₁₆H₂₆FeSi₂
• 分子量: 330.4
• InChiKey: BLQUPMSCUMYMGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis(trimethylsilyl)ferrocene 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以<1的产率得到[(η5-C5H5)Fe(bis(diphenylphosphino)methane)SiMe3]
  参考文献：
  名称：

  双（三甲基甲硅烷基）和双（三丁基甲锡基）二茂铁的 Friedel-Crafts 乙酰化：对二茂铁衍生物酰化和质子交换机制的影响

  摘要：

  报道了二茂铁衍生物的分子间 Friedel-Crafts 反应的第一个明确例子，该反应通过亲电子试剂的 exo 攻击进行。在 AlCl 3 存在下用乙酰氯处理 1,1'-双（三甲基甲硅烷基）-或 1,1'-双（三丁基甲锡基）二茂铁得到三种异构乙酰基二茂铁、1'-乙酰基-、2-乙酰基-的混合物和 3-乙酰基-1-（三烷基甲硅烷基和-甲锡烷基）二茂铁。3,3'-dideutero-1,1'-bis(trimethylsilyl)二茂铁在相同条件下乙酰化生成相应的双氘化产物。产物是通过亲电子试剂的外向攻击形成的，然后是分子内、环间质子转移

  DOI：

  10.1021/ja00013a023
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 、 三甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,1'-bis(trimethylsilyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  二茂铁硅烷基衍生物的合成，光谱表征，电化学行为

  摘要：

  通过单和二硫代二茂铁与三甲基，三乙基，乙烯基二甲基或叔丁基二甲基氯硅烷之间的反应制备二茂铁基取代的硅烷。通过循环伏安法研究了这些化合物的电化学行为。这项工作描述了用二茂铁复合物作为新型电催化剂材料改性的碳陶瓷电极（CCE）的电化学和电催化性能。

  DOI：

  10.1002/jccs.201400222

文献信息

• Synthesis and multinuclear NMR data of the ferrocenes (Me3Ecp)2Fe (E = C, Si, Ge, Sn, Pb)
  作者：F.H. Köhler、W.A. Geike、N. Hertkorn

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80098-0

  日期：1987.11

  reveals that 1J(13C(1)13C(2/5)) varies with the electronegativity of E. Because of the small range (4.5–5.0 Hz) of 1J(57Fe13C) the effect of E is apparent only when E = C is replaced by E = Si. As for the coupling between E and 13C or 1H, the square root of the reduced coupling constant K is related linearly to the atomic number of E; exceptions are 1K(207Pb13C).

  取代的环戊二烯阴离子我3的Ecp -与E = C，硅，锗，锡，铅已被从任一单或二取代的环戊二烯，包括制备的迄今未知的（ME 3 Pb）的2 ç 5 ħ 4。代表性实例已通过13 C NMR光谱表征。用氯化铁（II）处理得到二茂铁（Me 3 Ecp）2 Fe，已通过1 H，13 C，29 Si，119 Sn和207 Pb NMR光谱进行了研究。13 C 13使用C耦合和选择性质子去耦来分配13 C和1 H信号。的位移δ（13 C）反映所述取代基我的电子释放或吸电子功率3 E，但同位素移动1 Δ 13 C（我）（13 C（Ĵ））不显示出类似的趋势。有证据表明，δ（119 Sn）和δ（207 Pb）受配位影响。耦合常数的分析表明，1 Ĵ（13 C（1） 13C（2/5）），与E的电负性变化的，因为小的范围（4.5〜5.0赫兹）的1 Ĵ（57 Fe 13 C）仅当E = C替换为E E的效果是明显的=
• Diastereoselective Synthesis of Dialkylated Bis(phosphino)ferrocenes: Their Use in Promoting Silver‐Mediated Nucleophilic Fluorination of Chloroquinolines
  作者：Julien Roger、Sylviane Royer、Hélène Cattey、Aleksandr Savateev、Radomyr V. Smaliy、Aleksandr N. Kostyuk、Jean‐Cyrille Hierso

  DOI：10.1002/ejic.201600502

  日期：2017.1.10

  and trimethylsilyl, has a significant influence on the stereoselectivity of the ensuing lithiation/phosphination reactions. Only the introduction of the tert-butyl groups ensures both a high yield and perfect diastereoselectivity, which leads to the exclusive formation of the rac planar chiral tert-butylated diphosphanes. The introduction of electron-rich and -poor phosphorus-based functional groups

  报道了在膦基上带有芳基、烷基和杂环或多环取代基的二烷基化二茂铁基双（膦）的非对映选择性合成，以及它们在固态下的 X 射线结构分析和溶液中的多核 NMR 光谱表征. 在二茂铁主链上引入各种烷基，即叔丁基、异丙基和三甲基甲硅烷基，对随后的锂化/膦化反应的立体选择性有显着影响。只有引入叔丁基才能确保高产率和完美的非对映选择性，从而导致外消旋平面手性叔丁基化二膦的独家形成。引入富电子和贫磷基官能团，即呋喃基-、异丙基-、环己基-、苯基-、实现了间甲基膦基和苯并膦吲哚，并以中等至高产率得到新的烷基化二茂铁基二膦。进行了研究以将这些强大的烷基化二膦作为助剂应用于非常具有挑战性的钯催化的氯喹啉在 C-Cl 键上的亲核氟化。出乎意料的是，二茂铁基膦的显着有利影响是通过使用商业 AgF 试剂进行这种氟化而证明的，这使得任何钯添加都无用。因此，这种创新的亲核氟化避免了苛刻的条件（严格无水）和高度专业化的试剂。
• Comparison of Doubly Lithiated, Magnesiated, and Zincated Ferrocenes: [Fe(η⁵-C₅H₄)₂]₂Zn₂(tmeda)₂, the First Example of a [1.1]Ferrocenophane with Bridging First-Row Transition Metal Atoms
  作者：Alejandro Sánchez Perucha、Julia Heilmann-Brohl、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1021/om800765a

  日期：2008.12.8

  aggregate 1, whereas 6 represents the first example of a first-row transition metal-bridged [1.1]-ferrocenophane (anti-conformation). All three doubly metallated ferrocenes 3, 4, and 6 are suitable reagents for the preparation of 1,1′-disubstituted ferrocenes as has been exemplified for the synthesis of Fe(η5-C5H4SiMe3)2 (5). We have also shown that 5 can be generated in yields exceeding 90% from Fe(η5-C5H4Br)2

  从双锂化二茂铁起始的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 4）2 ] 3李6（TMEDA）2（1），相应的加合物的THF的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 4）2 ] 2李4（ THF）6（3）通过重结晶制备1从THF中。与1相比，化合物3具有六个Li +阳离子，在传送带排列中被1,1'-二茂铁基片段包围，化合物3仅包含两个由四个Li +阳离子桥接的二茂铁基阴离子。该比较清楚地揭示了不同的支持配体对锂化二茂铁的固态结构的强烈影响。的双重镁化和锌取代衍生物的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 4）2 ] 3的Mg 3（TMEDA）2（4）和[Fe（上η 5 -C 5 H ^ 4）2 ] 2的Zn 2（TMEDA）2（6）用1和MgCl经盐置换合成。2或ZnCl 2。尽管Mg 2+和Zn 2+是化学相关离子，但4和6的固态结构却明显不同。化合物4具有簇状结构，使人联想到锂化的聚集体1，而化合物6代表第一行过渡金属桥联的[1
• Ferrocenyl ligands-III. Bulky ferrocenyl derivatives. 1,1′-Bis(diphenylphosphino)-3,3′-bis(trimethylsilyl)ferrocene. Synthesis, metal complexation and the crystal and molecular structure
  作者：Richard A. Brown、Andrew Houlton、Roger M.G. Roberts、Jack Silver、Christopher S. Frampton

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80230-2

  日期：1992.1

  The attempted syntheses of ferrocenyl phosphines with bulky substituents are reported using N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (TMED)/BuLi metallation reactions. 1,1′-3,3′-Tetrakis(trimethylsilyl)ferrocene was prepared by this route and also the title compound I. Attempts to prepare 1,1′-bis(triorganotin)3,3′-bis(trimethylsilyl)-ferrocenes failed. Only one of the two diastereomeric forms of I was

  使用N，N，N′，N′-四甲基乙二胺（TMED）/ BuLi金属化反应报道了尝试合成具有大取代基的二茂铁基膦。1,1'- 3,3'-四（三甲基甲硅烷）二茂铁，通过该路线，并且还标题化合物制备予。制备1,1'-双（三有机锡）3,3'-双（三甲基甲硅烷基）-二茂铁的尝试失败。仅获得I的两种非对映异构形式之一，表明前体1,1'-双（三甲基甲硅烷基）二茂铁的区域特异性金属化。提出了对该异构体的单晶X射线研究，其结构显示了PPh 2的顺式排列组。如I的13 C NMR光谱中的长距离磷-碳偶联所揭示的，这导致两个磷原子的贯穿空间相互作用。还包括一些I的金属配合物的初步研究以及31 P NMR和57 FeMössbauer的光谱数据。
• Scope and mechanism of an iron to cyclopentadienyl ligand silyl group migration in complexes of the type of CpFe(CO)2SiMe2R
  作者：Stuart R. Berryhill、Gary L. Clevenger、F. Yucel. Burdurlu

  DOI：10.1021/om00128a004

  日期：1985.9.1