(S)-(-)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: (S)-1,2-butene carbonate；1,2-butylene carbonate；(4S)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 116.117
• InChiKey: ZZXUZKXVROWEIF-BYPYZUCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以100%的产率得到(S)-1,2-丁二醇
  参考文献：
  名称：

  4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-一的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  在不对称加氢甲酰化反应中，使用手性环状碳酸酯4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮作为外消旋底物。催化剂是由“预制的” PtCl 2（二膦）和氯化锡（II）原位形成的。（2S，4S）-2,4-双（二苯基膦基戊烷（（S，S）-BDPP）），（S，S）-2,3- O-偶氮丙啶-2-，3-二羟基-1,4-双二苯基膦基）丁烷（（S，S）-DIOP））和（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基（（R）-BINAP））用作旋光性二膦配体。含铂的催化体系提供了惊人的高活性。高达97％的加氢甲酰化选择性伴随着对基于二氧戊环的线性醛的完美区域选择性。确定反应混合物中所有组分的对映体组成，并在整个反应过程中进行跟踪。以光学活性形式回收未反应的4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮。使用底物和产物的对映体组成使动力学拆分合理化。

  DOI：

  10.1002/jhet.2726
• 作为产物：
  描述：

  4-乙基-1,3-二恶烷-2-酮 在 胆酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-1,2-butene carbonate 、 (S)-(-)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  胆酸主体包含环状碳酸酯：结构和对映体

  摘要：

  描述了通过包含在胆酸中的某些模型单取代的环状碳酸酯的旋光拆分。主客体晶体结构的X射线分析为分子识别提供了理论依据。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.12.017

文献信息

• Chiral ionic liquids improved the asymmetric cycloaddition of CO2 to epoxides
  作者：Suling Zhang、Yongzhong Huang、Huanwang Jing、Weixuan Yao、Peng Yan

  DOI：10.1039/b821513h

  日期：——

  The new catalyst system of chiral SalenCo(OAc)/chiral ionic liquid was developed to catalyze the asymmetric cycloaddition reaction of CO2 and epoxides yielding the chiral cyclic carbonates. The synergistic effect between them is discussed.

  开发了一种新型手性SalenCo(OAc)/手性离子液体催化体系，用于催化二氧化碳与环氧化物的手性环状碳酸酯不对称环加成反应。探讨了它们之间的协同效应。
• Chiral metal-containing ionic liquid: Synthesis and applications in the enantioselective cycloaddition of carbon dioxide to epoxides
  作者：YingYing Song、QianRu Jin、SuLing Zhang、HuanWang Jing、QianQian Zhu

  DOI：10.1007/s11426-011-4274-2

  日期：2011.7

  A series of novel chiral metal-containing ionic liquids (CMILs) consisting of the cation of crown ether-chelated potassium/sodium and the anion of chiral amino acids were designed and synthesized. These new CMILs were used to catalyze the enantioselective cycloaddition of epoxides and carbon dioxide incorporating with the salenCo(OOCCCl3) to generate corresponding chiral cyclic carbonates under mild conditions. These new catalysts can be recycled at least five times without significant loss of activity and enantioselectivity.

  一系列新型手性含金属离子液体（CMILs）被设计并合成出来，其阳离子为冠醚螯合钾/钠，阴离子为手性氨基酸。这些新型CMILs被用于催化环氧化物与二氧化碳的立体选择性环加成反应，结合salenCo(OOCCCl3)，在温和条件下生成相应的 chiral 环状碳酸酯。这些新型催化剂至少可循环使用五次，活性及立体选择性无明显损失。
• Salen(Co(<scp>iii</scp>)) imprisoned within pores of a metal–organic framework by post-synthetic modification and its asymmetric catalysis for CO₂ fixation at room temperature
  作者：Danping Chen、Ran Luo、Meiyan Li、Mengqi Wen、Yan Li、Chao Chen、Ning Zhang

  DOI：10.1039/c7cc06522a

  日期：——

  has been demonstrated. By adsorption and then post-synthetically modified (PSM) procedures, chiral salen(Co(III)) could be imprisoned within the cages of an MOF and remained in its free form. This is the first report on the successful application of CMOFs in heterogeneous asymmetric catalysis for coupling CO2 with epoxides to obtain optically active cyclic carbonates at room temperature.

  在这里，已经证明了一种新的手性金属-有机骨架（CMOFs）的制备策略。通过吸附然后进行合成后修饰（PSM），手性Salen（Co（III））可以被囚禁在MOF的笼子中，并保持其自由状态。这是关于CMOF在非均相不对称催化中成功应用的报道，该催化用于在室温下将CO 2与环氧化物偶联以获得光学活性的环状碳酸酯。
• Development of Isostructural Porphyrin–Salen Chiral Metal–Organic Frameworks through Postsynthetic Metalation Based on Single-Crystal to Single-Crystal Transformation
  作者：Jiawei Li、Yamei Fan、Yanwei Ren、Jianhua Liao、Chaorong Qi、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02631

  日期：2018.2.5

  2–7) have been synthesized through postsynthetic metalation (PSMet) of the parent ps-CMOF via single-crystal to single-crystal transformation. Crystal structures of these ps-CMOF analogues revealed the same topological structure but varied metal entities compared to those of the parent framework. Note that the PSMet process involves three methods involving cation exchange at the nodes, cation exchange

  定义明确的多金属多孔金属有机骨架（MOF）的开发将为MOF催化的应用增加新的维度。从这个角度出发，对MOF中催化金属位点的理解和定制是可能揭示这些材料的内在潜力的关键基本挑战。在这项工作中，一系列的卟啉-salen手性MOF（PS-CMOF 2–7）是通过单晶到单晶转变通过母体PS-CMOF的后合成金属化（PSMet）合成的。这些PS-CMOF类似物的晶体结构与母构架相比具有相同的拓扑结构，但金属实体却不同。请注意，PSMet过程涉及三种方法，包括结点处的阳离子交换，金属化卟啉处的阳离子交换和游离卟啉处的阳离子添加，这已使用单晶X射线衍射和其他物理化学方法进行了系统研究。2-7的N 2吸附测试，热重分析和粉末X射线衍射显示的曲线或图案与1相似。表示在PSMet过程中保持了框架的结晶度，孔隙率和热稳定性。此外，2–7与母体相比，对CO 2的吸附能力和等规吸附热（Q st）明显提高。最后，作为
• Kinetic Resolution of Epoxides with CO ₂ Catalyzed by a Chiral‐at‐Iridium Complex
  作者：Jie Qin、Vladimir A. Larionov、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1002/cssc.201802049

  日期：2019.1.10

  Chiral‐at‐metal bis‐cyclometalated iridium(III) complexes are introduced as a new class of chiral catalysts for the reaction of epoxides with CO2 to form cyclic carbonates under conditions of kinetic resolution. Reactions are typically performed at room temperature in the presence of 1 mol % of iridium catalyst and 1.5 mol % of tetraethylammonium bromide as the nucleophilic cocatalyst to provide selectivity

  手性金属双环金属化铱（III）配合物被引入为一类新的手性催化剂，用于在动力学拆分条件下使环氧化物与CO 2反应形成环状碳酸酯。反应通常在室温下在作为亲核助催化剂的1摩尔％的铱催化剂和1.5摩尔％的四乙基溴化铵存在下进行，以提供至多16.6的选择性。发现各种单取代的环氧化物是合适的底物，包括苯乙烯环氧化物，具有脂族侧链的环氧化物，缩水甘油基醚和缩水甘油基酯。对于所研究的任何底物均未观察到聚合副反应。