1,2-bis(2-ethylphenyl)diazene | 66128-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1,2-bis(2-ethylphenyl)diazene
• 英文别名: (E)-1,2-bis(2-ethylphenyl)diazene
• CAS: 66128-22-1
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂
• 分子量: 238.332
• InChiKey: BTXXXTKJFQPYLT-ISLYRVAYSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.23
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(2-ethylphenyl)diazene 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 碘苯二乙酸 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 4-ethyl-2-(2-ethylphenyl)-2H-benzo[d][1,2,3]triazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2-Aryl-2H-benzotrizoles from Azobenzenes and N-Sulfonyl Azides through Sequential Rhodium-Catalyzed Amidation and Oxidation in One Pot

  摘要：

  An efficient synthetic method of 2-aryl-2H-benzotriazoles from nonprefunctionalized azobenzenes and N-sulfonyl azides via sequential Rh-catalyzed amidation (C-N bond formation) and oxidation (N-N bond formation) with PhI(OAc)(2) in one pot is reported.

  DOI：

  10.1021/ol501250t
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基苯胺 在 双氧水 作用下， 反应 24.0h， 以76%的产率得到1,2-bis(2-ethylphenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  均相磺酸催化剂对苯胺的氧化二聚作用

  摘要：

  我们在本文中报道，使用过氧化氢作为清洁氧化剂，适当负载的全氟磺酸可以催化苯胺的氧化二聚作用。该反应不需要使用有机溶剂，并提供所需的偶氮苯和水作为产物，使废物的形成最小化。不含金属的固体催化剂对反应显示出显着的活性和选择性，这在非常温和的条件下发生，并且具有宽泛的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1039/c7gc03060f

文献信息

• Mechanism of Ti-Catalyzed Oxidative Nitrene Transfer in [2 + 2 + 1] Pyrrole Synthesis from Alkynes and Azobenzene
  作者：Zachary W. Davis-Gilbert、Xuelan Wen、Jason D. Goodpaster、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/jacs.8b03546

  日期：2018.6.13

  + 2 + 1] pyrrole synthesis from alkynes and aryl diazenes is reported. This reaction proceeds through a formally TiII/TiIV redox catalytic cycle as determined by natural bond orbital (NBO) and intrinsic bond orbital (IBO) analysis. Kinetic analysis of the reaction of internal alkynes with azobenzene reveals a complex equilibrium involving Ti═NPh monomer/dimer equilibrium and Ti═NPh + alkyne [2 + 2]

  报道了钛催化从炔烃和芳基二氮烯合成形式[2+2+1]吡咯的机理的联合计算和实验研究。该反应通过自然键轨道 (NBO) 和本征键轨道 (IBO) 分析确定的正式 TiII/TiIV 氧化还原催化循环进行。内部炔烃与偶氮苯反应的动力学分析揭示了一个复杂的平衡，涉及 Ti=NPh 单体/二聚体平衡和 Ti=NPh + 炔 [2 + 2] 环加成平衡，以及在决定速率的第二次炔插入之前的偶氮苯和吡啶抑制平衡。计算支持这种动力学分析，深入了解催化中活性物质的结构和溶剂的作用，并提供通过歧化再生钛酰亚胺催化剂的新机制。从 6 元氮杂钛环己二烯物种中还原消除生成吡咯结合的 TiII 非常容易，并且通过类似于纳扎罗夫环化的独特电环还原消除途径发生。所得的 TiII 物质通过反键合到吡咯骨架的 π* 中而稳定，尽管溶剂效应也显着稳定了吡咯损失和催化周转所需的游离 TiII 物质。进一步的计算和动力学分析表明，
• Site-Selective C-H Amidation of Azobenzenes with Dioxazolones under Rhodium Catalysis
  作者：Neeraj Kumar Mishra、Yongguk Oh、Mijin Jeon、Sangil Han、Satyasheel Sharma、Sang Hoon Han、Sung Hee Um、In Su Kim

  DOI：10.1002/ejoc.201601096

  日期：2016.10

  The rhodium(III)-catalyzed amidation reaction of azobenzenes with dioxazolones is described. This strategy allows the facile and efficient construction of highly substituted ortho-amidated azobenzenes via direct C-H cleavage approach. A range of substrate scope, excellent levels of chemoselectivity as well as high functional group tolerance were observed. In addition, this protocol was used to generate

  描述了铑 (III) 催化的偶氮苯与二恶唑酮的酰胺化反应。该策略允许通过直接 CH 裂解方法轻松有效地构建高度取代的邻位酰胺化偶氮苯。观察到一系列底物范围、优异的化学选择性以及高官能团耐受性。此外，该协议还用于生成一系列邻酰胺化酮。酰胺化偶氮苯的进一步合成转化为苯并咪唑和苯并三唑衍生物的构建提供了便利。
• Selective Rhodium-Catalyzed C–H Amidation of Azobenzenes with Dioxazolones under Mild Conditions
  作者：Bomi Jeon、Uiseong Yeon、Jeong-Yu Son、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02250

  日期：2016.9.16

  A synthetic method for a wide range of amidated azobenzenes is developed from the selective rhodium-catalyzed C–H amidation reaction of symmetrical as well as unsymmetrical azobenzenes with alkyl-, aryl-, and heteroaryl-substituted dioxazolones under mild conditions. Diamidation of azobenzenes and amidation of monoamidated azobenzenes were also demonstrated.

  在温和条件下，对称和不对称偶氮苯与烷基，芳基和杂芳基取代的二恶唑酮的选择性铑催化CH-酰胺化反应，开发了多种酰胺化偶氮苯的合成方法。还证实了偶氮苯的重氮化和单酰胺基偶氮苯的酰胺化。
• Synthesis of (2 <i>H</i> )‐Indazoles from Azobenzenes Using Paraformaldehyde as a One‐Carbon Synthon
  作者：Rina Chun、Saegun Kim、Sang Hoon Han、Sangil Han、Suk Hun Lee、Neeraj Kumar Mishra、Young Hoon Jung、Hyung Sik Kim、In Su Kim

  DOI：10.1002/adsc.201801547

  日期：2019.4

  hydroxymethylation followed by intramolecular annulation of azobenzenes using paraformaldehyde as a valuable C1‐feedstock is described. The method is readily extended to the coupling reaction between azobenzenes and trifluoroacetaldehyde. This transformation efficiently produces a range of C3‐unsubstituted and C3‐trifluoromethylated (2H)‐indazoles, which are important targets in the development of novel

  描述了铑（III）催化的羟甲基化，然后使用多聚甲醛作为有价值的C1原料进行偶氮苯分子内环氧化。该方法很容易扩展到偶氮苯和三氟乙醛之间的偶联反应。这种转化有效地产生了一系列C3未取代和C3三氟甲基化（2 H）-吲唑，它们是开发新型生物活性化合物的重要目标。观察到优异的化学选择性和官能团耐受性。C3-未取代的（2 H）-吲唑的合成转化突出了该开发方法的实用性。
• <i>tert-</i>Butyl Nitrite Mediated Regiospecific Nitration of (<i>E</i>)-Azoarenes through Palladium-Catalyzed Directed CH Activation
  作者：Biju Majhi、Debasish Kundu、Sabir Ahammed、Brindaban C. Ranu

  DOI：10.1002/chem.201403325

  日期：2014.8.4

  An efficient protocol for the Pd‐catalyzed regiospecific ortho‐nitration of (E)‐azoarenes has been achieved for the first time using tBuONO as a nitrating agent under atmospheric oxygen. A series of both symmetrical and unsymmetrical azoarenes were nitrated efficiently by this procedure providing excellent chemo‐ and regioselectivity and compatibility with a broad array of functional groups.

  在大气氧气下，使用t BuONO作为硝化剂，首次实现了钯催化（E）-氮杂芳烃的邻位硝基邻位硝化的有效方案。通过这种方法，可以将一系列对称和不对称的偶氮芳烃有效地进行硝化，从而提供出色的化学和区域选择性以及与各种官能团的相容性。