1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane palladium(0) | 1152532-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane palladium(0)
• 英文别名: ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane;palladium
• CAS: 1152532-41-6
• 化学式: C₈H₁₈OSi₂*Pd
• 分子量: 292.821
• InChiKey: MHBBTEUSOJLHRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-1-ium)BF4 、 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane palladium(0) 在 potassium tert-butylate 、 四甲基二乙烯基二硅氧烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 [Pd(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)tetrahydropyrimidin-2-(1H)-ylidene)(dvtms)]
  参考文献：
  名称：

  炔烃转移加氢中带有扩环N-杂环碳配体的零价[Pd（NHC）（烯烃）1,2 ]配合物

  摘要：

  为了寻找用于炔烃转移加氢的更具活性的催化剂，需要一系列[Pd（NHC）（MA）1,2 ]（8 – 14）和[Pd（NHC）（dvtms）]配合物（1 – 7），其中已制备了其中的NHC辅助配体为环N-杂环卡宾（erNHC's）的环。这些非常大的，坚固的σ供体配体在配合物中赋予高度受约束的几何形状，在某些情况下，能够分离出配位和电子不饱和配合物（10和14）。它们强大的σ供体特性反映在马来酸酐配体的C═O键的红外拉伸频率降低上（8 – 14）与五人同行相比。在1-苯基-1-丙炔的转移氢化显著增强的催化活性是使用[钯（erNHC）（dvtms）]配合物（观察1 - 7）作为预催化剂。催化剂显示出对（Z）-烯烃的高初始选择性。但是，当所有炔烃底物都被消耗掉时，就会发生双键异构化和过度还原成相应的烷烃。该特征反映了这些催化剂在炔烃和烯烃的转移加氢中的非常高的效率。

  DOI：

  10.1021/om300930w
• 作为试剂：
  描述：

  马来酰亚胺 、 1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene 在 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane palladium(0) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.17h， 以94%的产率得到Pd(dippf)maleimide
  参考文献：
  名称：

  Pd（dippf）催化的苯胺选择性单芳基化及其在OLED组分合成中的应用

  摘要：

  发现钯1,1'-双（二异丙基膦基）-二茂铁[Pd（dippf）]配合物以前所未有的选择性促进伯苯胺的单芳基化。它们还允许在一个罐中用两种不同的芳基溴将芳基苯胺依次芳基化。该反应可以在低催化剂负载量（0.2mol％）和高底物浓度下进行。各种二-和三芳基胺的合成证明了最佳催化剂的合成效用。特别关注的是最先进的小分子有机发光二极管（OLED）中使用的具有咔唑和芴部分的化合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201501160

文献信息

• Bimetallic Cu/Pd Catalysts with Bridging Aminopyrimidinyl Phosphines for Decarboxylative Cross-Coupling Reactions at Moderate Temperature
  作者：Dagmar Hackenberger、Bingrui Song、Matthias F. Grünberg、Saeid Farsadpour、Fabian Menges、Harald Kelm、Cedric Groß、Timm Wolff、Gereon Niedner-Schatteburg、Werner R. Thiel、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/cctc.201500769

  日期：2015.11

  catalyst system is presented that enables the decarboxylative cross‐coupling of triflates with carboxylate salts at only 100 °C, which is 70 °C lower than with previous Cu/Pd‐based systems. The new protocol allows the coupling of a broad range of aryl triflates with various substituted 2‐nitrobenzoates in good to excellent yields. The key feature of the catalyst system is a bidentate P,N‐ligand designed

  提出了一种双金属催化剂体系，该体系使得三氟甲磺酸酯与羧酸盐的脱羧交叉偶联仅在100°C下进行，这比以前的基于Cu / Pd的体系低70°C。新协议允许将多种芳基三氟甲磺酸酯与各种取代的2-硝基苯甲酸酯偶联，收率良好至优异。催化剂体系的关键特征是设计成桥接Pd和Cu中心的二齿P，N-配体，从而有助于确定金属过渡步骤的速率。质谱（ESI-MS）研究支持氨基嘧啶基膦同时协调铜和钯的能力。
• Transition Metal Chemistry of Low Valent Group 13 Organyls
  作者：Christian Gemel、Tobias Steinke、Mirza Cokoja、Andreas Kempter、Roland A. Fischer

  DOI：10.1002/ejic.200400569

  日期：2004.11

  organic group R as well as the group 13 metal E. In this review, different ways of forming M−E bonds such as substitution reactions of labile ligands or insertion of EIR into transition metal halide bonds are described. Furthermore, the reactivity of homoleptic complexes Ma(EIR)b is discussed, outlining the use of these new complex types in bond activation reactions. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  低价13族有机基的配位EIR [E = Al, Ga, In; R = Cp*, C(SiMe3)3] 过渡金属在过去十年中引起了越来越多的兴趣。这些新配体与许多过渡金属的配合物和簇合物已被分离和表征。EIR 部分在形式上与 CO 和 PR3（R = 烷基，Cp*）或卡宾（R = 螯合基团）具有不同的 σ-供体和 π-受体性质，具体取决于有机基团 R 和第 13 族金属 E在这篇综述中，描述了形成 M-E 键的不同方式，例如不稳定配体的取代反应或 EIR 插入过渡金属卤化物键。此外，还讨论了均质配合物 Ma(EIR)b 的反应性，概述了这些新配合物类型在键活化反应中的用途。(© Wiley-VCH Verlag GmbH &
• MONOARYLATION OF AROMATIC AMINES
  申请人：UMICORE AG & CO. KG

  公开号：US20160257650A1

  公开（公告）日：2016-09-08

  The present invention relates to a selective process for performing the Hartwig-Buchwald coupling of biphenyl derivatives.

  本发明涉及一种选择性过程，用于执行联苯衍生物的Hartwig-Buchwald偶联。
• ARYLATION METHOD
  申请人：UMICORE AG & CO. KG

  公开号：US20200031803A1

  公开（公告）日：2020-01-30

  The present invention relates to a selective method for carrying out the Buchwald-Hartwig coupling of biphenyl derivatives.

  本发明涉及一种选择性方法，用于进行联苯衍生物的布哈尔德-哈特威格偶联反应。
• Influence of pyrido-annulation on N,N′-dineopentyl-imidazolin-2-ylidene and associated transition metal complexes; comparison with benzo-, naphtho- and quinoxalino-annulation
  作者：Farman Ullah、Saravanakumar Shanmuganathan、Claudia Schindler、Peter G. Jones、Joachim W. Heinicke

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.04.001

  日期：2019.7

  The syntheses of isolable N,N′-dineopentyl-substituted non- and pyrido-annulated imidazolin-2-ylidenes and selected Ag, Rh and Pd complexes thereof, in part earlier communicated, are now reported in full detail. The compounds were structurally characterized by multinuclear NMR and in part by crystal structure analyses. Diagnostic structural and NMR data were compared with those of analogously N,N′

  现在已经详细报道了部分早先公开的可分离的N，N′-二戊戊基取代的非和吡啶基环化的咪唑啉-2-亚烷基及其选择的Ag，Rh和Pd配合物的合成。该化合物的结构通过多核NMR表征，部分通过晶体结构分析。将诊断结构和NMR数据与类似地用N，N'-二戊戊基取代的苯并，萘和喹喔啉环化的化合物进行比较，并通过L / Pd和L 2 / Pd催化测试了环化的影响PhB（OH）2与对溴甲苯的Suzuki-Miyaura偶联。