P-fluoro-C,C-bis(trimethylsilyl)methylenephosphine | 96854-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: P-fluoro-C,C-bis(trimethylsilyl)methylenephosphine
• 英文别名: phosphinous fluoride；PFC(SiMe3)2；(Me3Si)2CPF；Bis(trimethylsilyl)methylidene-fluorophosphane
• CAS: 96854-74-9
• 化学式: C₇H₁₈FPSi₂
• 分子量: 208.363
• InChiKey: PHKDAIZQLNUPJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-fluoro-C,C-bis(trimethylsilyl)methylenephosphine 在 selenium 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 1965.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二氯甲硅烷基转移到 aP-氟代磷烯：通往 aC-二氯氟甲硅烷基官能化二烷基二膦的途径

  摘要：

  三氯甲硅烷基锗烷 Me3GeSiCl3 和不对称乙硅烷 Me3SiSiCl3 与 P-氟磷烯烃 (Me3Si)2C=PF 的反应 (1) 进行 SiCl2 (2) 的转移，生成新的 C-二氯氟甲硅烷基官能的二烷基二膦 (Cl2FSi)(Me3Si)2C -P=PC(SiCl2F)(SiMe3)2 (6)，通过 X 射线晶体学表征。在反应混合物中通过 31 P-NMR 检测到 P-膦酰基磷烯烃 (Me3Si)2C=PP[C(SiCl2F)(SiMe3)2]SiCl2F (8a)，伴随着它的异构体 8b，推测为 (Cl2FSi)(Me3Si)C= PP[C(SiCl2F)(SiMe3)2]SiMe3。不对称二聚体 8a、8b 通过 1,3-(P→C) 甲硅烷基移位重排，提供反转对称二膦 6. 6 用硒转化为硒二膦 (9)。对从 1 和 2 到亚稳态不对称二聚体 8a、8b 的路线上的中间体进行了量子化学计算。将

  DOI：

  10.1002/ejic.201601411
• 作为产物：
  描述：

  [bis(trimethylsilyl)methylene]chlorophosphane 在 silver fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以40%的产率得到P-fluoro-C,C-bis(trimethylsilyl)methylenephosphine
  参考文献：
  名称：

  Markovskii, L. N.; Romanenko, V. D.; Kachkovskaya, L. S., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, # 12, p. 2511 - 2512

  摘要：

  DOI：

文献信息

• First examples of η1-ligated halogenophosphaalkenes. Crystal structures of trans-[RhCl(PPh3)2{η1-PXC(SiMe3)2}] (X = F or Cl)
  作者：Peter B. Hitchcock、Mohamed F. Meidine、John F. Nixon、Hongrui Wang、Dietrich Gudat、Edgar Niecke

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85322-7

  日期：1989.6

  Syntheses and single crystal X-ray diffraction studies of the η1-halogenophosphaalkene complexes trans-[RhCl(PPh3)2η1-PXC(SiMe3)2}] (X = F, Cl) are reported.

  合成和η的单晶X射线衍射研究1 -halogenophosphaalkene络合物的反式- [的RhCl（PPH 3）2 η 1 -PXC（森达3）2 }]（X = F，Cl）的报告。
• Reaction of P-halogeno-phospha-alkenes with alkene complexes of nickel and platinum: η²-co-ordination and unusual oxidative addition behaviour
  作者：D. Gudat、M. F. Meidine、J. F. Nixon、E. Niecke

  DOI：10.1039/c39890001206

  日期：——

  Phospha-alkenes X–PCTMS2(X = F, Cl, l; TMS = SiMe3) display different reaction behaviour towards metal complexes (Bu3P)2Ni(cod)(cod = cyclo-octa-1,5-diene) or (Ph3P)2Pt(C2H4), respectively, undergoing either co-ordination to give η2;phospha-alkene complexes or alternatively oxidative addition of the P–X bond, forming phospha-alkenyl-metal(II) complexes, [(R3P)2M(X)(σ-PCTMS2)].

  磷烯烃X–P CTMS 2（X = F，Cl，l; TMS = SiMe 3）对金属络合物（Bu 3 P）2 Ni（cod）（cod =环-octa-1,5- ）显示不同的反应行为二烯）或（PH 3 P）2铂（C 2 H ^ 4），分别进行任一配合，得到η 2 ;磷烯烃络合物或替代地氧化加成的P-X键，形成磷烯基-金属（II）配合物，[（R 3 P）2 M（X）（σ- PCTMS 2）]。
• Romanenko, V. D.; Kachkovskaya, L. S.; Povolotskii, M. I., Journal of general chemistry of the USSR, 1988, vol. 58, # 5, p. 849 - 858
  作者：Romanenko, V. D.、Kachkovskaya, L. S.、Povolotskii, M. I.、Chernega, A. N.、Antipin, M. Yu.、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Birzoi, Roxana M.; Bugnariu, Delia; Goers, Christine, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 2009, vol. 64, # 1, p. 73 - 82
  作者：Birzoi, Roxana M.、Bugnariu, Delia、Goers, Christine、Gimeno, Rafael Guerrero、Gust, Thorsten、Riecke, Antje、Benko, Zoltan、Koenczoel, Laszlo、Nyulaszi, Laszlo、Wismach, Cathleen、Jones, Peter G.、Schmutzler, Reinhard、Bartsch, Rainer、Du Mont, Wolf-W.

  DOI：——

  日期：——
• Dichlorosilylene Transfer to a <i>P</i> ‐Fluorophosphaalkene: The Route to a <i>C</i> ‐Dichlorofluorosilyl‐Functionalized Dialkyldiphosphene
  作者：Cristina Mitrofan、Thorsten Gust、Andreas Zanin、Roxana M. Bîrzoi、Peter G. Jones、Wolf‐W. du Mont、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi、Heinrich C. Marsmann

  DOI：10.1002/ejic.201601411

  日期：2017.3.17

  (Cl2FSi)(Me3Si)C=PP[C(SiCl2F)(SiMe3)2]SiMe3. The unsymmetric dimers 8a, 8b rearrange by 1,3-(P→C) silyl group shift providing the inversion-symmetric diphosphene 6. 6 was transformed with selenium into a selenadiphosphirane (9). Quantum chemical calculations were performed on intermediates on the route from 1 and 2 to the metastable unsymmetric dimers 8a, 8b. The addition of SiCl2 to the P=C bond of

  三氯甲硅烷基锗烷 Me3GeSiCl3 和不对称乙硅烷 Me3SiSiCl3 与 P-氟磷烯烃 (Me3Si)2C=PF 的反应 (1) 进行 SiCl2 (2) 的转移，生成新的 C-二氯氟甲硅烷基官能的二烷基二膦 (Cl2FSi)(Me3Si)2C -P=PC(SiCl2F)(SiMe3)2 (6)，通过 X 射线晶体学表征。在反应混合物中通过 31 P-NMR 检测到 P-膦酰基磷烯烃 (Me3Si)2C=PP[C(SiCl2F)(SiMe3)2]SiCl2F (8a)，伴随着它的异构体 8b，推测为 (Cl2FSi)(Me3Si)C= PP[C(SiCl2F)(SiMe3)2]SiMe3。不对称二聚体 8a、8b 通过 1,3-(P→C) 甲硅烷基移位重排，提供反转对称二膦 6. 6 用硒转化为硒二膦 (9)。对从 1 和 2 到亚稳态不对称二聚体 8a、8b 的路线上的中间体进行了量子化学计算。将