Ru-{κ²(Si,Si)xantsil}(CO)(η⁶-toluene) | 226943-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: Ru-{κ²(Si,Si)xantsil}(CO)(η⁶-toluene)
• 英文别名: carbon monoxide;(5-dimethylsilanidyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)-dimethylsilanide;ruthenium(2+);toluene
• CAS: 226943-17-5
• 化学式: C₂₇H₃₂O₂RuSi₂
• 分子量: 545.791
• InChiKey: LSXNYBYNPBRRHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.0
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru-{κ²(Si,Si)xantsil}(CO)(η⁶-toluene) 以 癸烷 为溶剂， 以72%的产率得到[Ru((9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl))(CO)]2
  参考文献：
  名称：

  的[Ru（xantsil）（CO）（η 6 -甲苯）]：合成子为高度不饱和钌（II）通过甲苯的配体解离简易配合物[xantsil =（9,9-二甲基-4,5-二基）双（二甲基甲硅烷基）]

  摘要：

  的反应中的[Ru（xantsil）（CO）（η 6 -C 6 H ^ 5 CH 3）] [ 1A，xantsil =（9,9-二甲基-4,5-二基）双（二甲基甲硅烷））]与一些电子报道了捐赠分子。当图1A溶解于苯，苯取代η 6 -甲苯配位体容易在室温下，得到的[Ru（xantsil）（CO）（η 6 -C 6 H ^ 6）]（图1b）。的η 6 -甲苯配位体也通过在空间上不那么苛刻的二电子给体顺利在室温下，得到的[Ru（xantsil）（CO）L-取代的3 ]（L = CH 3 CN（2），t BuNC（3）和PMe 3（4））。的X射线衍射研究显示，它们采取一个典型的八面体几何形状，其中，所述xantsil配体配位到钌（II）中心κ 2（硅，硅）的方式。1a与空间需求的膦反应生成[Ru（xantil）（CO）（PR 3）]（R = i Pr（5）和Cy（6））。根据X射线衍射研究，复杂6

  DOI：

  10.1021/om701194e
• 作为产物：
  描述：

  cis-[Ru(4,5-bis(dimethylsilyl)-9,9-dimethylxanthene(2-))(CO)4] 、 甲苯 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到Ru-{κ²(Si,Si)xantsil}(CO)(η⁶-toluene)
  参考文献：
  名称：

  具有新型双（甲硅烷基）螯合配体（9,9-二甲基氧杂蒽-4,5-二基）双（二甲基甲硅烷基）（Xantil）的钌（II）络合物上的极易芳烃交换

  摘要：

  在4,5-双（二甲基甲硅烷基）-9,9-二甲基x吨（xantsilH 2）（1）存在下，在120°C下对Ru 3（CO）12进行热解，得到顺式-Ru（CO）4（xantil）[ 2 ; xantil =（9,9-二甲基x吨-4,5-二基）双（二甲基甲硅烷基）]为主要产品。分离2与甲苯反应上回流，得到顺式-Ru（CO）（xantsil）（η 6 -C 6 H ^ 5 CH 3）（3）。的η 6的-甲苯配位体3被干净地η替换6-室温下，只需将3溶于苯即可。

  DOI：

  10.1021/om990168x

文献信息

• Tandem Hydrosilylation/<i>o</i>-C–H Silylation of Arylalkynes Catalyzed by Ruthenium Bis(silyl) Aminophosphine Complexes
  作者：Takeo Kitano、Takashi Komuro、Rikima Ono、Hiromi Tobita

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00528

  日期：2017.8.14

  An unprecedented reaction via consecutive trans-selective hydrosilylation and o-C–H silylation of arylalkynes with hydrosilanes was developed by use of ruthenium complex catalysts Ruκ3(Si,O,Si)-xantsil}(CO)(PR3) (R = NC4H8 (1-Pyrr), NC5H10 (1-Pip); xantsil = (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)). This reaction proceeded with gentle heating at 40–60 °C and afforded novel 2,α-bis-silylated

  通过连续的反式-选择性氢化硅烷化和前所未有的反应ö与含氢硅烷arylalkynes的-C-H甲硅烷基化物通过使用钌配合物催化剂的钌开发κ 3（硅，Õ，硅）-xantsil}（CO）（PR 3）（ R ＝ NC 4 H 8（1-Pyrr），NC 5 H 10（1-Pip）；黄体素＝（9，9-二甲基x吨-4，5-二基）双（二甲基甲硅烷基））。该反应在40–60°C的温和加热下进行，得到新颖的2，α-双甲硅烷基化（Z）-二苯乙烯或（Z）-苯乙烯衍生物2以及等摩尔量的（E）-/（Z）-芳基烯烃作为副产物。通过使用由较小体积的三氨基膦P（NC 4 H 8）3和具有中等体积和吸电子取代基的氢硅烷HSiMe（OSiMe 3）2连接的催化剂1-Pyrr，形成2的选择性达到最大。
• Synthesis, structure, and reactivity of hydridobis(silylene)ruthenium(IV)-xantsil complexes (xantsil = (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)) — A stabilized form of key intermediates in the catalytic oligomerization–deoligomerization of hydrosilanes
  作者：Masaaki Okazaki、Jim Josephus Gabrillo Minglana、Nobukazu Yamahira、Hiromi Tobita、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1139/v03-151

  日期：2003.11.1

  Ruκ²(Si,Si)-xantsil}(CO)(η⁶-C₆H₅CH₃) (1) was found to be a catalyst for oligomerization–deoligomerization of HSiMe₂SiMe₃ to give H(SiMe₂)_nMe (n = 1–8 at 90 °C for 2 days). Treatment of 1 with HSiMe₂SiMe₂OR (R = Me, t-Bu) led to quantitative formation of Ruκ³(O,Si,Si)-xantsil}(CO)(H)(SiMe₂•••O(R)•••SiMe₂)} (R = Me (2a), t-Bu (2b)), which also worked as a catalyst for oligomerization–deoligomerization of HSiMe₂SiMe₃. Based on these experimental results, a mechanism involving silyl(silylene) intermediates was proposed for the oligomerization–deoligomerization of HSiMe₂SiMe₃. Complex 2a reacted with MeOH in toluene-d₈ to give Ruκ²(Si,Si)-xantsil}(CO)(η⁶-toluene-d₈) and Me₂Si(OMe)₂ with evolution of H₂. Under a CO atmosphere, 2a was smoothly converted to its CO adduct Ruκ²(Si,Si)-xantsil}(CO)₂(H)(SiMe₂•••O(Me)•••SiMe₂)} (3).Key words: silylene complex, ruthenium, polysilane, dehydrogenative coupling, oligomerization.

  已发现 Ruκ²(Si,Si)-xantsil}(CO)(η⁶-C₆H₅CH₃) (1) 是 HSiMe₂SiMe₃ 的寡聚-去聚合催化剂，在90°C处理2天后生成 H(SiMe₂)_nMe (n = 1–8)。将1与HSiMe₂SiMe₂OR (R = Me, t-Bu) 反应，可定量生成 Ruκ³(O,Si,Si)-xantsil}(CO)(H)(SiMe₂•••O(R)•••SiMe₂)} (R = Me (2a), t-Bu (2b))，也可作为 HSiMe₂SiMe₃ 的寡聚-去聚合催化剂。基于这些实验结果，提出了涉及硅烷(硅烯)中间体的寡聚-去聚合机理。在甲苯-d₈中，2a 与 MeOH 反应生成 Ruκ²(Si,Si)-xantsil}(CO)(η⁶-甲苯-d₈) 和 Me₂Si(OMe)₂，伴随释放 H₂。在 CO 气氛下，2a 顺利转化为其 CO 加合物 Ruκ²(Si,Si)-xantsil}(CO)₂(H)(SiMe₂•••O(Me)•••SiMe₂)} (3)。关键词：硅烯配合物、钌、聚硅烷、脱氢偶联、寡聚合。

• Coordinatively Unsaturated Ru(II) Species Ru(xantsil)(CO): A New Active Catalyst for Oligomerization/Deoligomerization of HSiMe₂SiMe₃[xantsil=(9,9-Dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)]. Isolation of a Stabilized Form of the Silyl(silylene) Intermediates
  作者：Jim Josephus G. Minglana、Masaaki Okazaki、Hiromi Tobita、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1246/cl.2002.406

  日期：2002.3

  Ru(xantsil)(CO)(η6-C6H5CH3) (1) was found to be a catalyst for the oligomerization/deoligomerization of HSiMe2SiMe3 to give H(SiMe2)nMe (n=1–8). A possible mechanism involving a silyl(silylene) intermediate was strongly supported by the isolation of its stabilized form, i.e., alkoxy-bridged bis(silylene) complex which was characterized by X-ray crystal structure analysis.

  Ru(xantsil)(CO)(η6-C6H5CH3) (1) 被发现是一种催化剂，用于 HSiMe2SiMe3 的低聚合/解聚反应，生成 H(SiMe2)nMe (n=1–8)。一种涉及硅烯（silylene）中间体的可能机制得到了强有力的支持，因为其稳定形式，即通过醇氧桥连的双（硅烯）络合物被分离出来，并通过X射线晶体结构分析进行了表征。
• Iron, Ruthenium, and Osmium Complexes Supported by the Bis(silyl) Chelate Ligand (9,9-Dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl):  Synthesis, Characterization, and Reactivity
  作者：Jim Josephus G. Minglana、Masaaki Okazaki、Kenji Hasegawa、Lung-Shiang Luh、Nobukazu Yamahira、Takashi Komuro、Hiroshi Ogino、Hiromi Tobita

  DOI：10.1021/om700720s

  日期：2007.11.1

  xanthene. UV irradiation of [Fe(CO)5] and 1a in dichloromethane provided cis-[Fe(xantsil)(CO)4] (2), while thermal reactions of [M3(CO)12] (M = Ru and Os) and 1a provided cis-[M(xantsil)(CO)4] (M = Ru (3) and Os (4)). In the course of the synthetic study on 3, formation of [Ru3(xantsil)(μ-H)2(CO)10] (5) was confirmed and independently synthesized by the reaction of [Ru3(CO)10(CH3CN)2] with 1a. Thermolysis

  通过对9的4,5-位进行二锂化反应制备具有x吨骨架的双（甲硅烷基）型双齿配体前体xantil-H 2（1a）和2,7-二-叔丁基xantil-H 2（1b）。在四甲基乙二胺（TMEDA）存在下，使用正丁基锂使用1,9-二甲基x吨或2,9-二叔丁基-9,9-二甲基x吨，然后用氯二甲基硅烷处理。根据1b的X射线衍射分析，如在core吨中两个芳环的两个最小二乘平面之间的6.2（2）°二面角观察到的the吨芯接近于平面。紫外线照射下的[Fe（CO）5 ]和1a在二氯甲烷中提供顺式-[Fe（xantil）（CO）4 ]（2），而[M 3（CO）12 ]（M = Ru和Os）和1a的热反应提供顺式-[M（xantil）（CO）4] ）4 ]（M ＝ Ru（3）和Os（4））。在3的合成研究过程中，证实了[Ru 3（xantil）（μ-H）2（CO）10 ]（5）的形成，并通过[Ru 3（CO）10（CH
• Ru(xantsil)(CO)(PCy₃):  Facile Generation of a Coordinatively Unsaturated Ruthenium(II) Complex Bearing 14 Valence Electrons [xantsil = (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)]
  作者：Masaaki Okazaki、Nobukazu Yamahira、Jim Josephus Gabrillo Minglana、Hiromi Tobita

  DOI：10.1021/om049379e

  日期：2004.9.1

  [xantsil = (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)] with PCy3 led to the formation of Ru(xantsil)(CO)(PCy3) (3), in which the xantsil ligand is bound to the ruthenium center in κ3(Si,Si,O) fashion. The highly coordinatively unsaturated nature of 3 is indicated by the reaction with CO to give Ru(xantsil)(CO)3(PCy3) (5).

  茹（xantsil）（CO）（η的治疗6 -甲苯）（1）[xantsil =（9,9-二甲基-4,5-二基）双（二甲基甲硅烷）]与PCY 3导致的Ru的形成（xantsil ）（CO）（PCY 3）（3），其中，所述配体xantsil势必在κ钌中心3（硅，硅，O）的方式。3与CO反应生成Ru（xantil）（CO）3（PCy 3）（5）表示3的高度配位不饱和性质。