trifluoromethyl tert-butyl nitroxide | 27695-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: trifluoromethyl tert-butyl nitroxide
• 英文别名: tert.-Butyl-trifluormethyl-nitroxid；Bis(trifluormethyl)nitroxid
• CAS: 27695-72-3
• 化学式: C₅H₉F₃NO
• 分子量: 156.128
• InChiKey: AHDBKMSYQISWQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚硝基叔丁烷 、 双(三氟甲基)二硫化物 以 苯 为溶剂， 生成 trifluoromethyl tert-butyl nitroxide
  参考文献：
  名称：

  Darstellung und thermolyse von hexakis(perfluororganylthio/seleno)ethanen

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91334-1

文献信息

• Free-Radical Bromotrifluoromethylation of Olefin via Single-Electron Oxidation of NaSO₂CF₃ by NaBrO₃
  作者：Zhong-Quan Liu、Dong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02812

  日期：2017.2.3

  A free-radical bromotrifluoromethylation of olefin by using NaSO2CF3 and NaBrO3 has been achieved. Sodium bromate acts not only as a single-electron oxidant but also as a bromine source. A radical-clock experiment and electron-spin-resonance detection support a radical process.

  通过使用NaSO 2 CF 3和NaBrO 3已经实现了烯烃的自由基溴三氟甲基化。溴酸钠不仅充当单电子氧化剂，而且还充当溴源。自由基钟实验和电子自旋共振检测支持自由基过程。
• EPR/Spin-trapping study of free radical intermediates in the photolysis of trifluoromethyl ketones with initiators
  作者：Esmeralda Rosa、Angel Guerrero、Mª Pilar Bosch、Luis Julià

  DOI：10.1002/mrc.2566

  日期：2010.3

  detection of the elusive trifluoromethyl radical. In contrast, long-chain TFMKs did not provide clues to prove formation of the trifluoromethyl radical but instead to radicals derived by abstraction of one alpha-methylene proton to the carbonyl. Although TFMKs are quite stable to photodegradation in the absence of initiator, methyl ketone 2b and phenyl ketone 3 produce radicals resulting from abstraction

  首次研究了自由基引发剂存在下三氟甲基酮（TFMKs）1a-1e与非氟化酮2a-2b的光顺磁共振光谱。通过捕获2-甲基-2-亚硝基丙烷（MNP）和2,4,6-三叔丁基亚硝基苯（TTBNB）作为自旋阱，可以识别出酮辐照后产生的瞬态自由基。由于在N和O原子上有矛盾的反应性，因此TTBNB在产生苯胺和硝氧基自旋加合物的这类过程中是一种强大的，特别有用的自旋阱。在叔丁基过氧化物的存在下，短链TFMK（例如1,1,1-三氟丙酮（1d）和六氟丙酮（1e））可检测到难以捉摸的三氟甲基。相比之下，长链TFMK没有提供线索证明三氟甲基自由基的形成，而是提供了通过将一个α-亚甲基质子抽象为羰基而衍生的自由基的线索。尽管在没有引发剂的情况下TFMK对光降解非常稳定，但甲基酮2b和苯基酮3产生的自由基是由γ-氢抽象为羰基而产生的。
• Visible-light-induced oxidant and metal-free dehydrogenative cascade trifluoromethylation and oxidation of 1,6-enynes with water
  作者：Sadhan Jana、Ajay Verma、Rahul Kadu、Sangit Kumar

  DOI：10.1039/c7sc02556d

  日期：——

  circumvented under oxidant free conditions. The mechanistic investigations by UV-visible, ESR, electrochemical studies, isotope labeling and density functional theory (DFT) suggest that the light induced PQ produced CF3 radical from CF3SO2Na. The generated CF3 radical adds to the alkene followed by cyclization provide vinylic radical which transfer an electron to PQ and generates vinylic cation. Alternatively

  通常，烯烃中的氧三氟甲基化是通过使用氧化剂和过渡金属催化剂来实现的。然而，不稳定的烯烃由于其与苛刻的反应条件不相容而仍未被探索。在这里，使用光氧化还原催化剂实现了前所未有的光诱导氧化剂和无金属串联自由基环化-三氟甲基化和 1,6-烯炔的脱氢氧化；phenanthrene-9,10-dione (PQ)、Langlois 试剂 ( SO2Na) 和水作为氧源。这种良性协议允许访问各种含 CF3 的 C3-芳酰基/酰化苯并呋喃、苯并噻吩和吲哚。此外，在无氧化剂条件下，已经避免了由乙烯基碳和杂原子键的断裂固有地形成的氧化的不希望的产物。通过紫外可见、ESR、电化学研究、同位素标记和密度泛函理论 (DFT) 表明光诱导 PQ 从 SO2Na 产生 自由基。生成的 自由基加到烯烃上，然后环化提供乙烯基自由基，将电子转移到 PQ 并生成乙烯基阳离子。或者，电子转移可以从添加
• An I2O5-promoted decarboxylative trifluoromethylation of cinnamic acids
  作者：Xiao-Jie Shang、Zejiang Li、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.11.076

  日期：2015.1

  An I2O5-promoted decarboxylative trifluoromethylation of a series of cinnamic acids and their derivatives by using sodium trifluoromethanesulfinate in aqueous media was demonstrated. This strategy provides a safe and convenient access to various trifluoromethylated (E)-alkenes in a very high selectivity.

  通过在水性介质中使用三氟甲亚磺酸钠，对一系列肉桂酸及其衍生物进行了I 2 O 5促进的脱羧三氟甲基化反应。该策略提供了以非常高的选择性安全便捷地获得各种三氟甲基化（E）烯烃的方法。
• Transition-metal-free synthesis of trifluoromethylated benzoxazines <i>via</i> a visible-light-promoted tandem difunctionalization of <i>o</i>-vinylanilides with trifluoromethylsulfinate
  作者：Palani Natarajan、Deachen Chuskit、Priya、Manjeet

  DOI：10.1039/d1nj04548b

  日期：——

  trifluoromethylated benzoxazines in good to excellent yields has been developed by using N-(2-vinylphenyl)amides and trifluoromethylsulfinate as precursors. A plausible mechanism for the reaction is reported. It involves the oxidative difunctionalization of N-(2-vinylphenyl)amides through cascade C–O and C–C bond formation. This novel and operationally simple methodology features tolerance to diverse functional

  以N-（2-乙烯基苯基）酰胺和三氟甲基亚磺酸盐为前驱体，开发了9,10-菲二酮 ( PQ ) 可见光光催化合成一系列三氟甲基化苯并恶嗪，收率良好。报道了该反应的合理机制。它涉及通过级联 C-O 和 C-C 键形成N -（2-乙烯基苯基）酰胺的氧化双官能化。这种新颖且操作简单的方法具有对不同官能团的耐受性，不含过渡金属且具有成本效益，并且可以在开放环境中应用。