O-叔-丁基二甲基硅烷基-3-碘-(2E)-丁烯-1-醇 | 152893-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: O-叔-丁基二甲基硅烷基-3-碘-(2E)-丁烯-1-醇
• 英文名称: (E)-tert-butyl((3-iodobut-2-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: (E)-tert-butyl[(3-iodobut-2-en-1-yl)oxy]dimethylsilane；(E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-iodobut-2-ene；(E)-tert-butyl (3-iodobut-2-enyloxy)dimethylsilane；(2E)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-iodo-2-butene；O-tert-Butyldimethylsilyl-3-iodo-(2E)-buten-1-ol；tert-butyl-[(E)-3-iodobut-2-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 152893-54-4
• 化学式: C₁₀H₂₁IOSi
• 分子量: 312.266
• InChiKey: RJQSJKGWNGCEOG-VQHVLOKHSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氯仿、可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-叔-丁基二甲基硅烷基-3-碘-(2E)-丁烯-1-醇 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 水 、 银 、 铜 、 异丙胺 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 3-{(1E,3E,5Z,7E)-9-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-3,7-dimethylnona-1,3,5,7-tetraenyl}-2,4,4-trimethylcyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of 11-cis-Retinoids

  摘要：

  The light sensitivity and unstable nature of 11-cis-retinoids makes them ideal visual chromophores in nature. The synthesis of 11-cis-retinal analogues is of paramount importance in bioorganic studies of rhodopsin, the photoreceptor of the visual transduction pathway, but the instability of 11-cis-retinoids complicates their synthesis and there is no general synthetic route. Common strategies to the cis geometry have failed in the case of 11-cis-retinoids, and most often low yields and complex isomeric mixtures are obtained. Herein we report an efficient, general, and mild preparation of 11-cis-retinoids by semi-hydrogenation of 11-yne-retinoid precursors with Cu/Ag-activated zinc dust.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19990401)5:4<1172::aid-chem1172>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  (but-2-yn-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 二氯二茂锆 、 二异丁基氢化铝 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以88%的产率得到O-叔-丁基二甲基硅烷基-3-碘-(2E)-丁烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  合成高级中间体的过程中，获得了硫代马林醇抗生素

  摘要：

  公开了硫代水杨醇的C1-C14片段的立体选择性合成。关键步骤包括通过1,2-不对称诱导经由氯硫化物立体选择性制备烯丙基硫化物，闭环易位反应，用于制备γ，δ-不饱和酯的Kirmse-Doyle反应，Nozaki-Hiyama-Kishi偶联和Julia-Kocienski烯烃化反应。底物控制的不对称诱导已有利地用于产生立体异构中心。Noyori转移氢化和不对称氢化反应已用于创建甲醇立体中心。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.03.089

文献信息

• Metathesis at an Implausible Site: A Formal Total Synthesis of Rhizoxin D
  作者：Pol Karier、Felix Ungeheuer、Andreas Ahlers、Felix Anderl、Christian Wille、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201812096

  日期：2019.1.2

  does not cohere with the conventional logic of metathesis, according to which macrocycles are best closed at a disubstituted olefinic site; rather, the trisubstituted C11−C12 alkene flanked by an allylic ‐OH group served as the pivot point for synthesis. This motif was attained in good yield and excellent selectivity by a sequence of alkyne metathesis, trans‐hydrostannation and cross coupling. Because

  本文所述的抗癌剂根霉菌素D的新方法与常规的复分解逻辑不符，根据复分解的逻辑，大环最好在双取代的烯烃位点处封闭。相反，侧接有烯丙基-OH基团的三取代C11-C12烯烃是合成的关键点。通过炔烃复分解，反式-氢锡烷基化和交叉偶联的序列，可以以高收率和优异的选择性获得该基序。由于完全相同的子结构在众多其他天然产品中也很突出，因此基础策略尽管不寻常，但可能具有更广泛的相关性。
• Synthesis of the C1–C12 Fragment of Calyculin C
  作者：Olga Konstantinova、Ari Koskinen

  DOI：10.1055/s-0037-1610387

  日期：2019.1

  total of twelve different calyculins (A–J) and calyculinamides (A, B and F) have been described, the most abundant (in D. calyx) being calyculins A and C. Herein, we demonstrate a concise route to access the C1–C12 tetraene fragment of calyculin C using transition-metal-catalyzed coupling reactions (Suzuki–Miyaura, Stille, Negishi and Heck) for the key connections. The synthesis starts from propionaldehyde

  致力于纪念IstvánE.Markó教授。 作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 Calyculins是一类高细胞毒性的代谢产物，最初是从海洋海绵Discodermia花萼中分离出来的。迄今为止，已经描述了总共十二种不同的钙质蛋白（A–J）和钙质神经酰胺（A，B和F），其中最丰富的（在D. calyx中）是钙质蛋白A和C。使用过渡金属催化的偶联反应（Suzuki-Miyaura，Stille，Negishi和Heck）访问关键连接的Calyculin C的C1-C12四烯片段。合成从丙醛开始，分十步进行，总产率为7.5％。我们还描述了通过四个步骤和68％的收率制备（Z）-3-碘丁-2-烯腈的有效途径。 Calyculins是一类高细胞毒性的代谢产物，最初是从海洋海绵Discodermia花萼中分离出来的。迄今为止，已经描述了总共十二种不同的钙质蛋白（A–J）和钙质神
• Stereoselective synthesis of the KJ ring system of yessotoxin by Pd(II)-catalyzed cyclization
  作者：Hajime Yokoyama、Kazuki Nishida、Takashi Togawa、Masaki Yamagami、Masahiro Miyazawa、Yoshiro Hirai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.08.049

  日期：2016.9

  Yessotoxin was isolated from the digestive glands of the scallop, Patinopecten yessoensis, and would be of use as a promising therapeutic tool. We attained the stereoselective construction of KJ ring system of yessotoxin by the intramolecular cyclization of the trisubstituted allylic alcohol using Pd(II) catalyst.

  Yessotoxin是从扇贝的消化腺（Patinopecten yessoensis）中分离出来的，可用作有前途的治疗工具。我们通过使用Pd（II）催化剂对三取代烯丙基醇进行分子内环化，获得了异毒素KJ环系统的立体选择性结构。
• Exploration of GGTase-I substrate requirements. Part 2: Synthesis and biochemical analysis of novel saturated geranylgeranyl diphosphate analogs
  作者：Kayla J. Temple、Elia N. Wright、Carol A. Fierke、Richard A. Gibbs

  DOI：10.1016/j.bmcl.2016.06.035

  日期：2016.8

  Protein prenylation is a type of post-translational modification that aids certain proteins in localizing to the plasma member where they activate cell signaling. To better understand the isoprenoid requirements and differences of FTase and GGTase-I, a series of saturated geranylgeranyl diphosphate analogs were synthesized and screened against both mammalian FTase and GGTase-I. Of our library of compounds

  蛋白质异戊二烯化是一种翻译后修饰，可帮助某些蛋白质定位于血浆中的成员，并在这些成员中激活细胞信号传导。为了更好地了解类异戊二烯的需求和FTase和GGTase-I的差异，合成了一系列饱和的香叶基香叶基二磷酸二氢类似物，并针对哺乳动物FTase和GGTase-I进行了筛选。在我们的化合物库中，几种类似物被证明是GGTase-I的底物，与 GGPP（k rel  = 1.0）相比，11d的k rel = 0.95 。
• Synthesis of Chiral Chromans by the Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation (AAA):  Scope, Mechanism, and Applications
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Li Dong、Jean-Philippe Surivet、Catherine Sylvain

  DOI：10.1021/ja048078t

  日期：2004.9.1

  influence of olefin geometry, as well as substitution pattern on the ee and the absolute configuration of the chiral chromans were explored in detail. These observations suggest a mechanism involving the cyclization of the more reactive pi-allyl palladium diastereomeric intermediate as the enantiodiscriminating step (Curtin-Hammett conditions). This methodology led to the enantioselective synthesis of the

  Pd 催化的苯酚烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是构建烯丙基 CO 键的有效策略，允许获得高达 98% ee 的手性色满。详细探讨了 pH 值的影响和烯烃几何结构的影响，以及取代模式对 ee 和手性色满的绝对构型的影响。这些观察结果表明一种机制涉及反应性更强的 pi-烯丙基钯非对映体中间体的环化作为对映体区分步骤（Curtin-Hammett 条件）。这种方法导致了维生素 E 核心的对映选择性合成，首次对 (+)-clusifoliol 和 (-)-siccanin 进行了对映选择性全合成，以及合成了 (+)-红花紫杉酸 A 的高级中间体。