1-trimethylsiloxy-2-cyclohexene-1-carbonitrile | 82053-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-trimethylsiloxy-2-cyclohexene-1-carbonitrile
• 英文别名: 1-trimethylsilyloxycyclohex-2-ene-1-carbonitrile
• CAS: 82053-13-2
• 化学式: C₁₀H₁₇NOSi
• 分子量: 195.337
• InChiKey: QSNRHVZQROCGTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsiloxy-2-cyclohexene-1-carbonitrile 在 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 水 、 乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 3-cyano-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  Dauben–Michno oxidative transposition of allylic cyanohydrins — Enantiomeric switch of (–)-carvone to (+)-carvone*Based on the 2010 Bader Award Lecture.

  摘要：

  烯丙基氰醇在低温下经过Dauben-Michno氧化反应，可以得到良好至优异产率的β-氰基烯酮。通过将(-)-薄荷醛转化为其对映体来测试这种氧化转位作为含有潜在对称面的烯酮的对映异构体转换的潜力。

  DOI：

  10.1139/v11-026
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 2-环己烯醇 生成 1-trimethylsiloxy-2-cyclohexene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  纳米氧化铈作为级联反应的可再生催化剂/载体，用于酮的氰基硅烷化和醇氧化

  摘要：

  羰基化合物的氰基甲硅烷基化反应是有机合成中生成氰醇的基本反应。酮特别不希望氰基硅烷的添加，并且需要催化剂的作用，尽管已将许多可溶性布朗斯台德酸和路易斯酸用于此任务，但在公开文献中很难找到能够进行反应的催化固体。在这里，我们表明，如果需要，在0至50°C之间的温度下，可商购的纳米氧化铈在0至50°C之间的温度下以高收率催化不同酮的氰基硅烷化反应（21个实例）。纳米二氧化铈网络原子以协作方式起作用，为氰基硅烷化反应提供了一种双功能的酸基固体催化剂。由于释放酸，反应过程中纳米氧化铈的无定形不会妨碍催化活性，实际上，

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2020.09.032

文献信息

• Cyanosilylation of Carbonyl Compounds with Trimethylsilyl Cyanide Catalyzed by an Yttrium-Pillared Silicotungstate Dimer
  作者：Yuji Kikukawa、Kosuke Suzuki、Midori Sugawa、Tomohisa Hirano、Keigo Kamata、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/anie.201200486

  日期：2012.4.10

  yttrium‐pillared silicotungstate dimer (see picture) catalyzes the cyanosilylation of structurally diverse ketones and aldehydes with trimethylsilyl cyanide (TMSCN). The reactions proceed selectively and afford the corresponding cyanohydrin trimethylsilyl ethers. The catalytic performance is significant, in particular for aldehydes, with a turnover number of 18 000 and a turnover frequency of 540 000 h−1

  钇基柱状硅钨酸盐二聚体（参见图片）催化三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）催化结构多样的酮和醛的氰基硅烷化反应。反应选择性地进行并得到相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚。催化性能是显著，特别是用于醛，18 000的转换数和540 000 h的转换频率-1为ñ -己醛。
• Stereochemistry of the Tetrabutylammonium Cyanide-Catalyzed Cyanosylilation of Cyclic α,β-Epoxyketones – Dependence of the Diastereoselectivity on the Ring Size
  作者：Ana Aljarilla、Rubén Córdoba、Aurelio G. Csaky、Israel Fernández、Fernando López Ortiz、Joaquín Plumet、Gloria Ruiz Gómez

  DOI：10.1002/ejoc.200600239

  日期：2006.9

  The diastereoselective Bu4NCN-catalyzed addition of TMSCN to cyclic α,β-epoxyketones has been considered. Good diastereoselectivities were found, depending on the ring size of the starting material. Computational studies account for the observed diastereoselectivities. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  已经考虑了非对映选择性 Bu4NCN 催化的 TMSCN 与环状 α,β-环氧酮的加成。发现了良好的非对映选择性，这取决于起始材料的环大小。计算研究解释了观察到的非对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• An Immobilized Organocatalyst for Cyanosilylation and Epoxidation
  作者：Kazuya Yamaguchi、Toru Imago、Yoshiyuki Ogasawara、Jun Kasai、Miyuki Kotani、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/adsc.200606124

  日期：2006.8

  available MgO and anion exchange resins. This catalyst also acts as a heterogeneous catalyst for the epoxidation of electron-deficient olefins with hydrogen peroxide. Further, the catalyst/product(s) separation can be easily carried out by the simple filtration (or centrifugation) and the reaction is immediately stopped by the removal of the solid catalyst, suggesting that the nature of the observed

  通过将N-辛基二氢咪唑鎓氢氧化物片段共价锚定在SiO 2（表示为1 -OH / SiO 2）上，已经合成了固定化的有机催化剂。该催化剂对各种羰基化合物与三甲基甲硅烷基氰化物（Me 3SiCN）。在温和的反应条件下，相应的三甲基甲硅烷基醚的产率高至优异，证明了该系统的有效性，该产率优于用市售MgO和阴离子交换树脂获得的产率。该催化剂还用作缺电子烯烃与过氧化氢环氧化的非均相催化剂。此外，通过简单的过滤（或离心分离）可以容易地进行催化剂/产物的分离，并且通过除去固体催化剂可以立即停止反应，这表明所观察到的催化的性质实际上是非均质的。
• Trimethysilyl triflate in organic synthesis11Part 11 of this series. Part 10: S. Murata and R. Noyori, Tetrahedron Letters 2107 (1981).
  作者：R. Noyori、S. Murata、M. Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93263-6

  日期：——

  Trimethylsilyl triflate is a powerful silylating agent for organic compounds and acts as a catalyst which accelerates a variety of nucleophilic reactions in aprotic media. The reactions proceed via one-center, electrophilic coordination of the silyl group to hetero functional groups and exhibit unique selectivities.

  三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是有机化合物的强大甲硅烷基化剂，并充当催化剂，可加速非质子介质中的各种亲核反应。反应通过甲硅烷基与杂官能团的单中心亲电配位进行，并表现出独特的选择性。
• Mild and Efficient Trimethylsilylcyanation of Ketones Catalysed by PNP Chloride
  作者：Marie-Agnès Lacour、Nicolas J. Rahier、Marc Taillefer

  DOI：10.1002/chem.201101195

  日期：2011.10.24

  Mild & green: The commercially and readily available PNPCl behaves as a very effective catalyst for the synthesis of various trimethylsilyl cyanohydrins from a wide range of aliphatic, cyclic, α,β‐unsaturated and aromatic ketones. The method proceeds at room temperature in solvent‐free conditions, in the presence of very small amounts of catalyst (see scheme).

  淡绿色：可商购获得的PNPCl表现为非常有效的催化剂，可从多种脂族，环状，α，β-不饱和和芳族酮合成各种三甲基甲硅烷基氰醇。该方法在室温下，无溶剂条件下，非常少量的催化剂存在下进行（参见方案）。