4-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-3-phenylpent-4-enal | 251346-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-3-phenylpent-4-enal
• 英文别名: 3-phenyl-4-dimethyl(phenyl)silylmethylpent-4-enal；4-[[Dimethyl(phenyl)silyl]methyl]-3-phenylpent-4-enal
• CAS: 251346-30-2
• 化学式: C₂₀H₂₄OSi
• 分子量: 308.495
• InChiKey: BLAVKUJCBPKEPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-3-phenylpent-4-enal 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到4-dimethylphenylsilylmethyl-3-phenyl-4-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  酸和汞催化环化反应在烯丙基甲硅烷醇合成四氢呋喃中的效率

  摘要：

  描述了烯丙基甲硅烷醇的酸催化和汞催化环化反应的范围。已发现该方法是合成高度取代的四氢呋喃的有效方法。环化的立体选择性取决于起始醇的取代和催化剂。已经提出了一种与结果一致的合理机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200666
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到4-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-3-phenylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的甲硅烷基化，然后与烯酮反应。合成亚甲基环戊醇的新策略

  摘要：

  使用苯基二甲基甲硅烷基-铜对丙二烯进行甲硅烷基化，然后共轭添加到α，β-不饱和酮中，得到具有不同取代方式的氧代烯丙基硅烷。当用路易斯酸处理前一种氧代烯丙基硅烷时，它们会经历高度立体选择性的烯丙基硅烷封端的环化反应，从而生成单环，双环和三环亚甲基环戊醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01264-2

文献信息

• Silylcuprates from Allene and Their Reaction with α,β-Unsaturatedd Nitriles and Imines. Synthesis of Silylated Oxo Compounds Leading to Cyclopentane and Cycloheptane Ring Formation
  作者：Asunción Barbero、Yolanda Blanco、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/jo0509814

  日期：2005.8.1

  silylcupration of allenes and the subsequent capture of the intermediate cuprate with α,β-unsaturated nitriles is reported. The influence of the substitution of the nitrile, the nature of the silylcopper species, and the temperature on the selectivity of the reaction is studied. An interesting diaddition process was observed (1,2-addition and 1,4-addition), leading to oxo compounds which simultaneously have an allylsilane

  报道了丙二烯的甲硅烷基化和随后用α，β-不饱和腈捕获中间铜酸盐。研究了腈的取代，甲硅烷基铜物种的性质以及温度对反应选择性的影响。观察到一个有趣的二加成过程（1,2-加成和1,4-加成），导致同时具有烯丙基硅烷基和乙烯基硅烷基的氧代化合物。这两个单元的分子内烯丙基硅烷封端的环化反应已采用了这两个单元的不同反应性，其中乙烯基硅烷部分保持不变。为了阐明反应途径，还研究了α，β-不饱和亚胺的行为，并提出了一种新的方便的环庚烷环化方法。
• Acid-Catalyzed Cyclization of Epoxyallylsilanes. An Unusual Rearrangement Cyclization Process
  作者：Asunción Barbero、Pilar Castreño、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/ol035297v

  日期：2003.10.1

  synthesis of epoxyallylsilanes bearing the phenyldimethylsilyl group is reported that involves silylcupration of allene, conjugate addition to enones, and sulfur-ylide-mediated epoxidation. The Lewis acid-catalyzed cyclization of these substrates is presented. The expected normal products derived from 5-exo and/or 6-endo attack are not observed; instead, methylenecyclohexanols resulting from a tandem rea

  [反应：请参见文字]。据报道，合成带有苯基二甲基甲硅烷基的环氧烯丙基硅烷的新途径涉及甲硅烷基化丙二烯，将共轭物加成烯酮以及硫代叶立德介导的环氧化。呈现了路易斯酸催化的这些底物的环化。没有观察到源自5-exo和/或6-endo攻击的预期正常产物；而是形成了由串联重排-环化过程产生的亚甲基环己醇。
• Functionalised Allylsilanes from Silylcopper Reagents and Allene. A Useful Strategy for Cyclopentane Annulations
  作者：Asuncion Barbero、Carlos Garcı&#x;a、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00129-0

  日期：2000.4

  allylsilane-containing divinyl ketones and oxoallylsilanes, respectively. They undergo highly stereocontrolled silicon-assisted intramolecular cyclizations when treated with protic or Lewis acid leading to cyclopentane ring-formation.

  使用苯基二甲基甲硅烷基铜或叔丁基二苯基甲硅烷基铜对丙二烯进行甲硅烷基化，然后与α，β-不饱和酰氯，醛或酮反应，分别得到含烯丙基硅烷的二乙烯基酮和氧代烯丙基硅烷。当用质子或路易斯酸处理时，它们会经历高度立体可控的硅辅助分子内环化反应，从而形成环戊烷环。
• Barbero, Asuncion; Pulido, Francisco J., Synthesis, 2004, # 5, p. 779 - 785
  作者：Barbero, Asuncion、Pulido, Francisco J.

  DOI：——

  日期：——
• Silylcupration of allenes followed by reaction with enones. A new strategy for the synthesis of methylenecyclopentanols
  作者：Asunción Barbero、Carlos García、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01264-2

  日期：1999.9

  Silylcupration of allene using phenyldimethylsilyl-copper followed by conjugated addition to α,β-unsaturated ketones affords oxoallylsilanes with different substitution patterns. When the former oxoallylsilanes are treated with a Lewis acid they undergo highly stereoselective allylsilane terminated cyclization leading to mono-, bi-, and tricyclic methylenecyclopentanols.

  使用苯基二甲基甲硅烷基-铜对丙二烯进行甲硅烷基化，然后共轭添加到α，β-不饱和酮中，得到具有不同取代方式的氧代烯丙基硅烷。当用路易斯酸处理前一种氧代烯丙基硅烷时，它们会经历高度立体选择性的烯丙基硅烷封端的环化反应，从而生成单环，双环和三环亚甲基环戊醇。