6-溴-4H-硫代色素-4-酮 | 20076-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫色烯
• 中文名称: 6-溴-4H-硫代色素-4-酮
• 英文名称: 6-bromo-4H-thiochromen-4-one
• 英文别名: 6-bromothiochromone；6-bromothiochromen-4-one
• CAS: 20076-75-9
• 化学式: C₉H₅BrOS
• 分子量: 241.108
• InChiKey: ZVUIGWPCSHDZOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-157 °C
• 沸点：
  331.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.701±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-溴-4H-硫代色素-4-酮 、 4-甲氧基苯基溴化镁 在 copper(l) cyanide 、 lithium chloride 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到6-bromo-2-(4-methoxyphenyl)thiochroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过将二芳基铜酸酯共轭添加到硫代色酮中快速进入硫代黄酮

  摘要：

  硫代色酮与芳基铜酸酯进行共轭加成反应，得到2-取代的硫代黄烷酮，为特权化的含硫结构基序和许多药物的有价值的前体提供了一种有效的合成方法。用二芳基铜酸锂，芳基氰基铜酸锂和格氏试剂在铜催化下可获得优异的取代硫代黄烷酮收率。该方法以优异的产率（高达92％）快速进入各种硫代黄酮类化合物。使用市售的或容易制备的有机金属试剂将加快合成大量硫代黄烷酮文库的用途，以用于进一步的合成应用和生物学研究。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.08.012
• 作为产物：
  描述：

  6-溴硫代苯并二氢吡喃-4-酮 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-溴-4H-硫代色素-4-酮
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的芳基氯化物与噻吩色酮的共轭加成：获得手性硫代黄酮的高对映选择性的途径。

  摘要：

  通过使用Rh（COD）Cl 2 /（R）-3,4,5-MeO-MeOBIPHEP催化剂将芳基锌试剂共轭添加到硫代色酮中，开发了一种高效的手性硫代黄酮酮的不对称合成方法。此方法克服了催化剂中毒和底物惰性的问题，并以良好的收率（最高91％的收率）和优异的ee值（最高ee的97％）提供了一系列手性硫代黄烷酮（2-芳基硫代色烷-4-酮）。既定的不对称合成为进一步的药物研究铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02453

文献信息

• Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Grignard Reagents to Thiochromones: An Enantioselective Pathway for Accessing 2-Alkylthiochromanones
  作者：Qingxiong Yang、Jun Wang、Shihui Luo、Ling Meng

  DOI：10.1055/s-0037-1610225

  日期：2018.9

  The enantioselective incorporation of alkyl groups in thiochromones was realized for the first time by a Cu/(R,S)-PPF-P t Bu2-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to thiochromones. With this method, a series of 2-methylthiochromanones were obtained in good yields (up to 96% yield) with moderate-to-good ee values (up to 87% ee). The established method expedites the synthesis of a large

  通过Cu/(R,S)-PPF-P t Bu2 催化的格氏试剂与硫色酮的共轭加成，首次实现了烷基在硫色酮中的对映选择性掺入。使用这种方法，以良好的收率（最高 96% 的收率）获得了一系列 2-甲基硫代色满酮，其 ee 值中等至良好（最高 87% ee）。已建立的方法加速了大型手性硫代色满酮库的合成，以用于进一步的合成应用和生物学研究。
• Synthesis of benzothiazonine by rhodium-catalyzed denitrogenative transannulation of 1-sulfonyl-1,2,3-triazole and thiochromone
  作者：Saygbechi T. Jablasone、Zihang Ye、Shengguo Duan、Ze-Feng Xu、Chuan-Ying Li

  DOI：10.1039/d1ob00419k

  日期：——

  A facile synthesis of functionalized benzothiazonine was achieved by rhodium-catalyzed denitrogenative annulation of easily available 1-sulfonyl-1,2,3-triazole and thiochromone.

  通过铑催化的易得的1-磺酰基-1,2,3-三唑和噻吩醌的脱氮环化反应，成功合成了官能化苯并噻唑啉。
• Development of Conjugate Addition of Lithium Dialkylcuprates to Thiochromones: Synthesis of 2-Alkylthiochroman-4-ones and Additional Synthetic Applications
  作者：Shekinah Bass、Dynasty Parker、Tania Bellinger、Aireal Eaton、Angelica Dibble、Kaata Koroma、Sylvia Sekyi、David Pollard、Fenghai Guo

  DOI：10.3390/molecules23071728

  日期：——

  Lithium dialkylcuprates undergo conjugate addition to thiochromones to afford 2-alkylthiochroman-4-ones in good yields. This approach provide an efficient and general synthetic approach to privileged sulfur-containing structural motifs and valuable precursors for many pharmaceuticals, starting from common substrates-thiochromones. Good yields of 2-alkyl-substituted thiochroman-4-ones are attained with

  二烷基铜酸锂与硫代色酮发生共轭加成，以良好的产率得到 2-烷基硫代色满-4-酮。这种方法为许多药物的特殊含硫结构基序和有价值的前体提供了一种有效和通用的合成方法，从常见的底物 - 硫色酮开始。使用二烷基铜酸锂、烷基氰基铜酸锂或亚化学计量量的铜盐可获得良好的 2-烷基取代的 thiochroman-4-ones 收率。使用市售的廉价烷基锂试剂将加快 2-烷基取代的 thiochroman-4-ones 的大型库的合成，以用于其他合成应用。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of (<i>Z</i>)-3-Arylthioacrylic Acids and Thiochromenones
  作者：Thiruvengadam Palani、Kyungho Park、Kwang Ho Song、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/adsc.201201106

  日期：2013.4.15

  reaction of aryl halides, sodium sulfide pentahydrate (Na2S⋅5 H2O), and propiolic acid in the presence of 2.5% bis(triphenylphosphine)palladium chloride [Pd(PPh3)2Cl2], 5% 1,4‐bis(diphenylphosphino)butane (dppb) and 2 equivalents of 1,8‐diazabicycloundec‐7‐ene (DBU) produces stereoselectively (Z)‐3‐arylthioacrylic acids in good yields. A study of the reaction pathway suggested that the CS bond formation

  芳基卤化物，硫化钠五水合物（Na组成的三组分反应2 S⋅5ħ 2 O），并在2.5％的双（三苯基膦）氯化钯的存在下丙炔酸[的Pd（PPh 3）2氯2 ]，5 ％1,4-双（二苯基膦基）丁烷（dppb）和2当量的1,8-二氮杂双环十一碳烯7-烯（DBU）以高收率选择性产生立体选择性（Z）-3-芳硫基丙烯酸。反应途径的研究表明，在C 芳基卤化物和Na之间S键形成2 S⋅5ħ 2首先进行O，并使所得的中间体与丙酸反应以产生所需的产物。另外，当用酸处理所得产物时，以良好的产率形成了相应的硫代色酮。
• Conjugate Addition of Grignard Reagents to Thiochromones Catalyzed by Copper Salts: A Unified Approach to Both 2-Alkylthiochroman-4-One and Thioflavanone
  作者：Tania J. Bellinger、Teavian Harvin、Ti’Bran Pickens-Flynn、Nataleigh Austin、Samuel H. Whitaker、Mai Ling C. Tang Yuk Tutein、Dabria T. Hukins、Nichele Deese、Fenghai Guo

  DOI：10.3390/molecules25092128

  日期：——

  Grignard reagents undergo conjugate addition to thiochromones catalyzed by copper salts to afford 2-substituted-thiochroman-4-ones, both 2-alkylthiochroman-4-ones and thioflavanones (2-arylthiochroman-4-ones), in good yields with trimethylsilyl chloride (TMSCl) as an additive. The best yields of 1,4-adducts can be attained with CuCN∙2LiCl as the copper source. Excellent yields of 2-alkyl-substituted thiochroman-4-ones

  格氏试剂与由铜盐催化的硫代色满酮发生共轭加成，得到 2-取代的 thiochroman-4-ones，包括 2-alkalthiochroman-4-ones 和 thioflavanones（2-arylthiochroman-4-ones），与三甲基氯硅烷以良好的收率（ TMSCl) 作为添加剂。以 CuCN∙2LiCl 作为铜源可获得 1,4-加合物的最佳产率。使用范围广泛的格氏试剂可获得 2-烷基取代的 thiochroman-4-ones 和硫代黄烷酮（2-芳基取代）的优异产率。这种方法适用于烷基和芳香格氏试剂，从而为特权 2-取代的 thiochroman-4-ones 提供了统一的合成方法，并为许多药物活性分子的进一步合成应用提供了潜在的有价值的前体。