[(1R,2S,5S,6S,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6,13-dimethyl-8-oxo-7-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.05,9.013,18]icos-3-en-16-yl] acetate | 1283735-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: [(1R,2S,5S,6S,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6,13-dimethyl-8-oxo-7-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.05,9.013,18]icos-3-en-16-yl] acetate
• CAS: 1283735-88-5
• 化学式: C₂₅H₃₄O₆
• 分子量: 430.541
• InChiKey: IWWAUGKQNPEILL-WUELOKKISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2S,5S,6S,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6,13-dimethyl-8-oxo-7-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.05,9.013,18]icos-3-en-16-yl] acetate 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 反应 4.5h， 以100%的产率得到C₂₁H₃₀O₄
  参考文献：
  名称：

  头孢他汀1的实用合成

  摘要：

  让我们付诸实践：从pregnan-（16 S，20 S）-二醇和类固醇（16 S），22-内酯开始，提出一种新的天然甾醇实用合成策略。串联双氧汞化-脱汞和取代-缩酮化级联被认为是构建螺环的关键反应。

  DOI：

  10.1002/asia.201000882
• 作为产物：
  描述：

  C₂₆H₃₈O₉S 在 sodium iodide 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以92%的产率得到[(1R,2S,5S,6S,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6,13-dimethyl-8-oxo-7-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.05,9.013,18]icos-3-en-16-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  头孢他汀1的实用合成

  摘要：

  让我们付诸实践：从pregnan-（16 S，20 S）-二醇和类固醇（16 S），22-内酯开始，提出一种新的天然甾醇实用合成策略。串联双氧汞化-脱汞和取代-缩酮化级联被认为是构建螺环的关键反应。

  DOI：

  10.1002/asia.201000882

文献信息

• A synthesis of cephalostatin 1
  作者：Yong Shi、Qing Xiao、Quan Lan、Da-Hai Wang、Lan-Qi Jia、Xiao-Hu Tang、Tao Zhou、Min Li、Wei-Sheng Tian

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.010

  日期：2019.3

  A synthesis of cephalostatin 1 from hecogenin is described in detail. The gram-scale synthesis of south part features a Baeyer–Villiger oxidation of hecogenin to 16,20-diol, a selective oxidation of C16OH with Dess–Martin periodinane, a Rh(I)-catalyzed C15C16 double bond shift to C14C15 position, and a Hg(OAc)2-mediated spiroketal formation from cyclic enol ethers with alkenyl side chain at 2-position

  详细描述了从hecogenin合成头孢抑素1。南部的克级合成，其特征是将hecogenin进行Baeyer-Villiger氧化为16,20-二醇，用Dess-Martin高碘烷选择性氧化C16 OH，Rh（I）催化的C15 C16双键转变为C14 C15位置，以及由Hg（OAc）2介导的环烯醇醚在2位带有烯基侧链的螺环酮的形成。北部合成的关键转化（也以克为单位）包括：将茄红素异常的拜耳-维利格氧化成相应的二去甲胆酸内酯，其中催化量的碘起无痕和催化的转换作用，甾类22-醛的溶合锻造C22C23键具有良好的立体化学控制，可在一次操作中建立级联的螺缩酮形成过程以建立DEF环，并选择性氧化C3 OH。还有其他值得注意的转化，尽管未在我们的最终方法中使用，但仍很有价值，并可应用于其他合成，包括：C14-杂原子取代的C15 C16烯烃的分子内或分子间S N 2'过程，前所未有的重排D环二烯与单线态氧