(4E)-4-methyl-7-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hept-4-enal | 92829-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4E)-4-methyl-7-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hept-4-enal
• 英文别名: (E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhept-4-enal
• CAS: 92829-81-7
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: XCIKPMTZHRBCDR-JLHYYAGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.876±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E)-4-methyl-7-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hept-4-enal 在 咪唑 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 TEA 、 三甲基铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-(2R,3S)-3,9-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,6-dimethyl-non-6-enoic acid methoxy-methyl-amide
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR182877 全合成的环加成级联方法

  摘要：

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。

  DOI：

  10.1021/ja037643+
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基-二甲基-硅烷基OXY)-丙醛 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酸 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4E)-4-methyl-7-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hept-4-enal
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR182877 全合成的环加成级联方法

  摘要：

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。

  DOI：

  10.1021/ja037643+

文献信息

• Total synthesis of (±)-androst-4-en-3-one-17-carboxylic acid
  作者：Jih Ru Hwu、Eric Jan Leopold

  DOI：10.1039/c39840000721

  日期：——

  The synthesis of the title compound (1) has been accomplished via the polycyclization of epoxide (7d) having an enol acetate as a terminator.

  标题化合物（1）的合成已经通过具有烯醇乙酸酯作为终止剂的环氧化物（7d）的多环化而完成。
• Pentaphosphaferrocene as a Linking Unit for the Formation of One- and Two-Dimensional Polymers
  作者：Junfeng Bai、Alexander V. Virovets、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/1521-3773(20020517)41:10<1737::aid-anie1737>3.0.co;2-4

  日期：2002.5.17
• A Cycloaddition Cascade Approach to the Total Synthesis of (−)-FR182877
  作者：David A. Evans、Jeremy T. Starr

  DOI：10.1021/ja037643+

  日期：2003.11.1

  entire structure was established using two (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone-mediated boron aldol reactions. A 19-membered macrocarbocycle was synthesized by the coupling of two fragments using a regioselective Suzuki coupling (17 + 23 --> 26; 84%) and macrocyclization of a beta-keto ester (30 --> 31; 77%). Oxidation of 31 triggered a sequence of stereoselective transannular Diels-Alder reactions (32 -->34;

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。