(S)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-hex-5-yn-3-ol | 290342-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-hex-5-yn-3-ol
• 英文别名: 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-yn-3-ol
• CAS: 290342-94-8
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: DAZFYTJAGLWNAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.912±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-hex-5-yn-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (E)-1-(4-oxy-6-styryl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl)pent-4-en-2-yl acrylate
  参考文献：
  名称：

  δ-羟基炔基的无金属布朗斯台德酸催化重排为2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮

  摘要：

  开发了一种无金属，布朗斯台德酸，p TsOH催化的δ-羟基炔烃分子内重排成取代的2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮。在温和的露天条件下，重排发生时具有很高的区域选择性。通过合成一系列脂族和芳族取代的2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮以高达96％的收率，100％的原子经济性和完全的区域选择性来说明工作范围。某些二氢吡喃酮用于乙烯基卤代反应，以完成生物活性天然产物，己内酯和从香叶忍冬属植物（唇形科）中分离出的邻苯二酚吡喃的全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03141
• 作为产物：
  描述：

  (3-丁烯-1-基氧基)(二甲基)(2-甲基-2-丙基)硅烷 在 甲醇 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (S)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-hex-5-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Luche 还原中意外的双环醚化：薯蓣皂甙 A 和 B 以及四酮化合物的不对称全合成

  摘要：

  在基于 δ-羟基炔酮重排为 2,3-二氢-4 H -吡喃-4-酮的薯海绵素 B 合成中，我们发现了一种意想不到的迷惑反应，产生了热力学不太稳定的 4-羟基-2,6-反式-在 Luche 还原条件下通过双环醚化和简单酸水解形成二取代的 THP 部分。该方法的实际适用性通过薯皂苷 A 和 B、几种类似物和四酮化合物的不对称全合成得到了例证。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03313

文献信息

• Synthesis of 2,5-Disubstituted Dihydrofuran-3(2H)-ones via [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Oxonium Ylides Generated from α-Oxo Gold Carbenes
  作者：Jinsung Tae、Miyeon Han、Joohee Bae、Juhee Choi

  DOI：10.1055/s-0033-1339662

  日期：——

  oxonium ylides generated from α-oxo gold carbenes were discovered. An ­efficient synthetic method of 2,5-disubstituted dihydrofuran-3(2H)-ones via gold-catalyzed intermolecular oxidation of the allyl homopropargyl ethers with N-oxide was developed. And the synthetic utility of the current method has been proved by concise formal synthesis of (±)-kumausallene.

  发现了由α-氧代金卡宾产生的氧鎓叶立德的新型 [2,3]-σ 重排。开发了一种有效的 2,5-二取代二氢呋喃-3(2H)-酮的合成方法，通过金催化烯丙基高炔丙基醚与 N-氧化物的分子间氧化。并且通过(±)-kumausallene的简洁形式合成证明了当前方法的合成效用。
• Tandem Intramolecular Alkyne Silylformylation-Allylsilylation: A Case of Remote 1,5-Asymmetric Induction
  作者：Steven J. O'Malley、James L. Leighton

  DOI：10.1002/1521-3773(20010803)40:15<2915::aid-anie2915>3.0.co;2-9

  日期：2001.8.3

  Two new C-C bonds as well as a remote stereocenter are formed in the title reaction. With remarkable efficiency, this new reaction provides, through remote 1,5-asymmetric induction, anti-1,5 diols that are useful synthons for polyol synthesis (see scheme; Hacac=acetylacetone).

  标题反应中形成了两个新的CC键以及一个远程立体中心。通过远程1,5-不对称诱导，这种新反应以非凡的效率提供了反1,5-二醇，这些化合物可用于多元醇合成的合成子（参见方案； Hacac =乙酰丙酮）。
• Stereoselective synthesis of substituted ketopyranose subunits of polyketide natural products by intramolecular alkoxycarbonylation of δ-alkynyl alcohols
  作者：James A. Marshall、Mathew M. Yanik

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00705-x

  日期：2000.6

  Upon treatment with 5 mol% Pd(MeCN)(2)Cl-2 in methanol containing 1.1-1.5 equiv. of p-benzoquinone under 1 atm of CO, delta-hydroxy alkynes are converted to methyl ketopyranosides with excellent stereoselectivity. The reaction proceeds by sequential intramolecular alkoxypalladation of the alkyne followed by CO insertion and methanolysis, then an ensuing Pd+2-catalyzed 1,4-addition of methanol to the intermediate conjugated ester. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Tu, Wangyang; Floreancig, Paul E., Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 4567 - 4571
  作者：Tu, Wangyang、Floreancig, Paul E.

  DOI：——

  日期：——
• Diastereoselective Tetrahydropyrone Synthesis through Transition-Metal-Free Oxidative Carbon–Hydrogen Bond Activation
  作者：Wangyang Tu、Lei Liu、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/anie.200706002

  日期：2008.5.19